2024年5月16日发(作者：realme手机质量)

第４２卷第７期　

涂料工业　

Ｖｏｌ＿４２　Ｎｏ．７　

２０１２年７月　

ＰＡＩＮＴ＆Ｃ０ＡＴＩＮＧＳ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　

Ｊｕ１．２０１２　

桐油基水性聚氨酯的合成与表征　

王正祥，王建龙，顾丽争（湖南工业大学包装与材料工程学院，湖南株洲４１２００８）　

摘要：通过桐油、乙二醇之间的酯交换反应，得到了单羟基桐油酸酯。以聚酯多元醇Ｐｏｌ一２５６、２，４一甲苯二异　

氰酸酯（ＴＤＩ）、二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）、单羟基桐油酸酯为主要原料，制备了一系列的桐油基水性聚氨酯。采用傅里叶　

变换红外光谱仪（ＦＴ—ＩＲ）、热重分析仪（ＴＧＡ）等对产品的结构与性能进行了表征。结果表明：合成的物质为目标产　

物；经单羟基桐油酸酯封端的水性聚氨酯，提高了单羟基桐油酸酯的含量，固化膜的耐热性能增强，耐水性得到明显的　

提高，硬度增强，拉伸强度增大，而断裂伸长率却有所降低。　

关键词：桐油；水性聚氨酯；酯交换　

中图分类号：ＴＱ　６３０．４　３　文献标识码：Ａ　文章编号：０２５３—４３１２（２０１２）０７—００４９—０４　

Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｕｎｇ　

Ｏｉｌ——Ｂａｓｅｄ　Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　Ｐｏｌｙ　ｕｒｅｔｈａｎｅ　

Ｗａｎｇ　Ｚｈｅｎｇｘｉａｎｇ，Ｗａｎｇ　ｌｉａｎｌｏｎｇ，Ｇｕ　Ｌｉｚｈｅｎｇ　

（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆＰａｃｋａｇｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚｈｕｚｈｏｕ，Ｈｕｎａｎ　４１２００８，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｓｉｎｇｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｅｌｅｏｓｔｅａｒａｔｅ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｇｌｙｃｏ１．Ｓｅ—　

ｒｉｅｓ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ—ｂａｓｅｄ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｗｅｒｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　ｐｏｌｙｏｌ一２５６，２，４一ｔｏｌｕｅｎｅ　

ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＴＤＩ），ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐｉｏｎｉｃ　ａｃｉｄ（ＤＭＰＡ）ａｎｄ　ｓｉｎｇｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｅｌｅｏｓｔｅａｒａｔｅ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　

ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＴ—ＩＲ），ｔｈｅｒｍａｌ　

ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧＡ）ｅｔｃ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｔａｒｇｅｔ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｅｒｅ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ；　

ｔｈｅ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ—ｂａｓｅｄ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｐｒｏｖｉｄｅｄ　ｈｉｇｈｅｒ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｗａｔｅｒ—ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，　

ｈａｒｄｎｅｓｓ　ａｎｄ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｂｙ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｅｌｅｏｓｔｅａｒａｔｅ　ｂｕｔ　ｔｈｅ　ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　ａｔ　

ｂｒｅａｋ　ｗａｓ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ．　

Ｋｅｙ　Ｗｏｒｄｓ：ｔｕｎｇ　ｏｉｌ；ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　

水性聚氨酯材料具有以水为溶剂、无污染、安全可靠、机　

械性能优良、相容性好、易于改性等优点，因而广泛应用于涂　

１　实验部分　

料、胶粘剂、皮革涂饰剂和织物整理剂等行业。。　。水性聚氨　

酯的干燥速度、耐水性、耐化学性、膜的硬度、强度以及表面光　

１．１原料　

泽等性能不及溶剂型聚氨酯，这在很大程度上限制了水性聚　

乙二醇：分析纯，湖南汇虹试剂有限公司；桐油：市售；乙　

氨酯的应用　。从结构上看，水性聚氨酯大多为含亲水组　

酸锌：分析纯，天津科密欧化学试剂有限公司；ＴＤＩ：分析纯，　

分的线型或交联型聚合物，如能在聚氨酯链段上引入具有共　

ＴＥＣＬＡＩＮＣ　ＵＳＡ；二羟甲基丙酸：工业级，安庆中大化学科技有　

轭结构的双键体系，在成膜过程中，通过热固化或氧化交联成　

限公司；聚酯多元醇（Ｐｏｌ一２５６）：１　业级，青岛新宇田化工有　

膜，形成聚氨酯网络结构，则可以增加其耐水、耐溶剂性，膜的　

限公司；二月桂酸二丁基锡：化学纯，上海山浦化一　有限公司；　

硬度与强度等性能也将大大增加。为此，本研究以桐油的酯　

三乙胺（ＴＥＡ）：分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；丙　

交换产物单羟基桐油酸酯对水性聚氨酯预聚体进行封端，制　

酮：分析纯，天津市化学试剂研究所。　

备了在聚氨酯链段末端含有共轭双键的水性聚氨酯，并对合　

１．２酯交换反应　

成的产物进行了表征。　

在通有氮气的三口瓶中加人一定量的桐油、乙二醇和乙酸　

锌，于１２０℃条件下反应１０　ｈ。将产物用蒸馏水洗涤４～６次，　

６ｏ℃真空干燥后得单羟基桐油酸酯。反应过程如图１所示。　

［基金项目］湖南省教育厅科学研究项目（０９ｋ０９１）　

王正祥等：桐油基水性聚氨酯的合成与表征　

ｃＨ

Ｃ

Ｈ　（ＯＨ　

３　２）３ＣＨ—ｉｃ＝　Ｈ——ＣＨ＝三Ｃ＝Ｈ＝—＝主ｃ　Ｈ—三ｃＨ二——曼ｆ　Ｈ　）．Ｏ　Ｃ０ＯＣＪ。　Ｈ＝　＋ＣＨ２ｏＯＨ　－＇三　笪　

ＨＯＣＨ，　

‘

ｃＨ　ｃＨ　ｃＨ—：ｃＨ——ｃ　—ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ——　ｃＨ

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Ｈ：

Ｉ　

‘　

　

ｃＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ——ｃＨ——ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ——（ｃＨ

）ＣＨ２ＯＨ　

２

７ＯＣＯＣＨ２

图１　桐油与乙二醇的酯交换反应　

Ｆｉｇ．１　Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｉｃａｔｉｆｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｇｌｙｃｏｌ　

１．３桐油基水性聚氨酯的制备　

通过少量的丙酮，将Ｐｏｌ一２５６和ＴＤＩ转移至三口瓶中，升温　

至６５℃，滴加一定量的催化剂反应２　ｈ后加入一定量的ＤＭＰＡ．　

继续反应３　ｈ，之后冉加入计量的扩链剂继续反应３　ｈ，最后加入　

过量的Ｒ３—０Ｈ和Ｒ４—０Ｈ对预聚物进行封端

通过红外检测　

ＮｃＯ基团的含量，待其反应基本完全，最后冷却至室温加入三　

，

乙胺中和，同时加入去离子水高速搅拌乳化，减压去除溶剂即得　

到桐油基水Ｉ生聚氨酯。配方如表１所示，制备过程如图２所示。　

表１桐油基水・陛聚氨酯的组成　

Ｓ一２　

Ｓ一３　

０　

０　

０．０３　

０．Ｏ３　

０．０４　

０．０４　

０．Ｏ２４　

０．０１８　

０．０１２　

０．０１８　

Ｏ．Ｏ４８　

０．０４８　

Ｏ　

２　ｈ　￣６５￣Ｃ　ｉ）

，、

ＯＣ　Ｎ—Ｒ　

…　

｛＿一（１＿０～Ｒ一（）＿一　一　卜＿－　—Ｎｃｏ　

ＯＯＨ　

Ｊ。ｈ　℃　

Ｈ　

Ｒ二　

＋扩链剂　

Ｏ

．．　

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３　ｈ　６５　ｑＣ　

Ｖ　Ｏ　

一

Ⅲ一　一№。　

ＣＯＯＨ　

，

　

一

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ｏｃＮ—ＨＮ—　—ＮＨ一　一（卜Ｒ一（卜　一ＮＨ一　—ＮＨ一　一（）＿

（卜．　一ＮＨ一　一ＮＨ—Ｎｃ０　

＋Ｒ　一。Ｈ、Ｒ　一。Ｈ　

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一

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＋＆ｇｑ－Ｔｇ、Ｔ队　Ｊ　３（）ｍｉｎ　３０～３５℃ｃｏｏ＋ＮＨＥ。　

Ｏ

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其中．

￣

脱去溶剂Ｊ　

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ＮＨ－－ｏ＿　一　一　０一　

．

ＰＵＤ　

—ｃＨ　

Ｉ　

Ｉ　

ｃＨ３（ｃＨ２）３ＣＨ—ｃＨ——ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ一（ｃＨ

２

）７Ｒ　为　ｏｃｏ　Ｈ

ＣＨ｛（ＣＨ？）　ＣＨ＝＝＝ｃＨ——ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ—ｃＨ一（ｃＨ，）　ｏｃｏｄＨ　

Ｒ　为ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ＝＝ｃＨ——ｃＨ—ｃ　一ｃＨ—ｃＨ—一（ｃＨ

）　ＯＣＯＣＨ，ＣＨ　～　

，

图２桐油基水性聚氨酯的合成路线　

Ｆｉｇ－２　Ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｓｃｈｅｍｅ　ｏｆ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ——ｂａｓｅｄ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　

王正祥等：桐油基水性聚氨酯的合成与表征　

１．４样品膜的制备　

明，制备的样品为桐油基水性聚氨酯。　

将桐油基水性聚氨酯倾倒于四氟乙烯板上，室温风干，然　

２．２热稳定性分析　

后于９０℃烘箱中干燥４８　ｈ。制得厚度约为０．５　ｍｌｔｌ的固化　样品的ＴＧ—ＤＴＧ拟合曲线如图４所示。　

膜，用于不同目的的测试。　

１．５分析测试　

桐油基水性聚氨酯预聚体的红外光谱分析在Ｎｉｃｏｌｅｔ　３８０　

型（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｎｉｃｏｌｅｔ，ＵＳＡ）上进行，采用溴化钾压片和涂布法，即　

＼　

醉　

将样品均匀涂布在压好的溴化钾片上进行测定，扫描范围４０Ｏ～　

醛　

４　ｏｏｏ　ｃｍ～。样品膜的耐热性能在Ｑ５０型热重分析仪（Ｖ２０．１０　

喀　

Ｂｕｉｌｄ　３６，ＵＳＡ）上测定，加热速率为１０℃／ｍｉｎ，氮气保护，温度　

测试范围室温至６０Ｏ℃。固化膜的耐水性测试按国标（ＧＢ／Ｔ　

１１５４７－－１９８９）进行测定。固化膜的硬度检测在邵氏Ａ型硬度　

计上按国标ＧＢ／Ｔ　５３１—１９９９测定。拉伸性能在ＣＭＴ４１０４型万　

能试验机（新三思集团公司）上测定。乳液的稳定性通过离心　

图４桐油基水性聚氨酯的热稳定性分析　

加速沉降试验模拟贮存稳定性，在离心机中以３　０００　ｒ／ｍｉｎ离心　

Ｆｉｇ．４　Ｔｈｅ　ｔｈｅｍｍｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅ－　

沉降１５　ｍｉｎ，若无沉降，可以认为有６个月的贮存稳定期。　

ｔｈａｎｅ　

从图４可以看出，所有样品表现出相似的耐热性能，且都　

２结果与讨论　

在温度２７１℃和３８９℃左右存在２个快速失质量峰，但也存在　

细微的差别，即随着单羟基桐油酸酯含量的增加样品表现出　

２．１红外结构表征　

更加优异的耐热性能。这主要是因为随着单羟基桐油酸酯含　

图３为桐油、单羟基桐油酸酯及桐油基水性聚氨酯的红　

量的增加，在成膜过程中增加了样品中的共轭双键的含量，在　

外光谱分析。　

干燥过程中发生了交联固化，使样品中的凝胶含量增加，从而　

～、　、　

使样品的耐热性能增强。　

ｂ　　ｉ

一～一ｒ　

２．３　固化膜的耐水性分析　

、　

／　、、　

。　

图５为样品的耐水性能分析。　

厂一～｝　

厂　

辞　

＿　

　．　●●　Ｊ　　．　．．　．　

４　０００　３　５０（）　３　０００　２　５０（）　２　００（）　１　５００　１　０００　５００　

波数／ｃｍ—Ｉ　

ａ一桐油；ｂ一单羟基桐油酸酯；ｃ一桐油基水性聚氨酯　

图３样品的红外光谱分析　

Ｆｉｇ．３　ＦＴ—ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　

从图３可知，桐油的脂肪酸中主要为含有３个共轭双键　

的桐油酸，反式双键的特征吸收峰分别位于３　０１０　ｃｍ、　

图５　不同单羟基桐油酸酯含量固化膜的吸水率　

９９２　ｃｍ　及９６８　ｃｍ　处。１　７４４　ｃｍ　处为羰基（一ｃ０一）的伸　

Ｆｉｇ．５　Ｗａｔｅｒ　ｒｅｔａｋｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｕｒｅｄ　ｆｉｌｍｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｓｉｎｇｌｅ　

缩振动吸收峰，而单羟基桐油酸酯除了在上述的位置出现了　

ｈｙｄｒｏｘｙｌ　ｅｓｔｅｒ　ｂａｓｅｄ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ　

吸收峰外，在３　４００　ｃｉｎ　处出现了很强的羟基（一ＯＨ）振动吸　从图５可以看出，所有样品膜的吸水率呈现出随浸泡时　

收峰，表明乙二醇和桐油的确发生了酯交换反应，生成了目标　

间的延长而上升的趋势，但不同样品膜的吸水率差别很大。　

产物单羟基桐油酸酯。从桐油基水性聚氨酯的红外谱图拟合　

样品Ｓ一１膜的吸水率最高，且吸水率随浸泡时间的延长而呈　

曲线中可以看出，３　３４１　ｃｍ　处的吸收峰可归属于Ｎ—Ｈ的伸　

现出较快的增长趋势，而经单羟基桐油酸酯封端的样品Ｓ一２、　

缩振动，在１　７３１　ｃｍ　的吸收峰为酯基的伸缩振动吸收峰，表　

ｓ一３的固化膜表现出较好的耐水性能，并且样品膜的吸水率　

明异氰酸酯与羟基发生了反应形成了氨基甲酸酯键；在　

随单羟基桐油酸脂含量的增加而下降。这主要是由不饱和共　

２　２７４　ＣＩＴＩ　处异氰酸根的特征吸收峰基本消失，而样品在　

轭双键含量增加使得固化膜的凝胶含量上升所致。　

３　０１０　ｃｍ、１　６３９　ｃｍ　及９６８　ｃｍ　处出现Ｃ－－Ｃ吸收峰，说明　

２．４　固化膜的机械性能分析　

单羟基桐油酸酯对水性聚氨酯预聚体进行了封端。分析表　样品膜的性能如图６和表２所示。　

王正祥等：桐油基水性聚氨酯的合成与表征　

影响乳液的稳定件，但对乳液的表观色泽有一定的影响，使得　

乳液的颜色略微泛黄。　

５ｎ０　

６（）（）　

垩４　

羞ｚ　

１　

４（）（）　

辞　

３（１Ｉ）　

３　结语　

桐油基水性聚氨酯比单纯的水性聚氨酯具有更高的耐热　

性能；经单羟基桐油酸酯封端的水性聚氨酯固化膜硬度和拉　

１００　

伸强度得到明显的提高，耐水性能也明显增强，但断裂伸长率　

（）　（）　

有所降低；单羟基桐油酸酯会对桐油基水性聚氨酯的表观产　

生微小的影响，但没有影响乳液的稳定性。　

Ｓ一１　Ｓ　２　Ｓ－３　

ｌ　拉伸强度；＿　断裂伸长率　

图６不同单羟基桐油酸酯含量固化膜的力学性能　

Ｆｉｇ．６　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｕｒｅｄ　ｆｉｌｍｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｉｎｇｌｅ　

ｈｖ（ｒｆｏｘｙｌ　ｅｓｔｅｒ　ｂａｓｅｄ　ｔｕｎｇ　０ｉｌ　

ｆ　１］　

一　

参考文献　

ＭＩＨＡＩＬ　Ｉ．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｏｌｓ　ｆｏｒ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ　

［Ｍ］．ＵＫ：Ｒａｐｒａ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｌｉｍｉｔｅｄ，２００５．　

表２桐油基水性聚氨酯的一些物理机械性能　

Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｏｍｅ　ｐｈｙｓｉｃａｌ——ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｕｎｇ　ｏｉｌ——　

ｂａｓｅｄ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　

［２］　

ＰＥＲＥＺ—ＬＩＭＩＮＡＮＡ　Ｍ　Ａ．ＡＲＡＮ～ＡｆＳ　ＦＲＡＮＣＩＳＣＡ．ＴＯＲＲＯ—　

ＰＡＬＡＵ　ＡＮＡ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈａｒｄ—ｔｏ—ｓｏｆｔ　ｓｅｇｍｅｎｔ　ｒａ—　

ｔｉｏ　０１１　ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ—ｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ａｄｈｅｓｉｖｅ［Ｊ］．Ａｄｈｅ—　

ｓｉｏｎ　Ｓｃｉ，２００７，２ｌ（８）：７５５—７７３．　

［３］　

ＮＩ　Ｂ　Ｌ．ＹＡＮＧ　Ｉ　Ｔ，ＷＡＮＧ　Ｃ　Ｓ，ｅｔ　ａＳ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｐｒｏｐ—　

Ｓ一１　无沉淀　乳白泛蓝光　

７６　

８７　

９３　

３６・７　

３８．３　

３７．４　

ｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｓｏｙｂｅａｎ　ｏｉｌ—ｂａｓｅｄ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．　

Ｔｈｅｒｍ　Ａｎａｌ　Ｃａｌｏｒｉｍ．２０ｌ０．１００：２３９—２４６．　

Ｓ一２　无沉淀　乳白泛微蓝光　

Ｓ一３　尢沉淀　乳白泛微黄光　

Ｊ　Ｖ，ＭＩＳＨＲＡ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｈａｒａｃ—　

［４］　

ＰＡＴＥＬ　Ｍ　Ｒ，ＰＡＴＥＬ　

ｔｅｒｌｚａｔｉｏｎ　ｏｔ　ｌｏｗ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｄｅｐｏｌｙ—　

ｍｅｒｉｓｅｄ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｔｅｑ￣ｈｔｈａｌａｔｅ［Ｊ］．Ｐｎｌｙｍ　Ｅｎｖｉｒｏｎ，２００７，１５：９７　

从冈６可以ｕ月　地看ｆＩ｛，不含单羟基桐油酸酯的样品膜　

的批伸强度很弱，而经单羟基桐油酸酯封端的样品拉伸强度　

１Ｏ５．　

［５］　许戈文．水性聚氨酯材料［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００６．　

明　【　升，但断裂伸长率呈现ｆｉ｛下降的趋势。数据表明共轭　

双键含量的增加，使样品膜变得硬而脆，柔韧性下降但强度上　

升，主要是　为共轭双键　样品固化成膜的过程中产生了一　

［６］　

ＣＩｔＡ　Ｉ＇ＴＯＰＡＤＨＹＡＹ　Ｄ　Ｋ，ＲＡＪＵ　Ｋ　Ｖ　Ｓ　Ｎ．Ｓｔｕｃｔｒｕｒａｌ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｏｆ　

ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ　ｃｏａｔｉｎｇｓ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ　ｐｅｒｏｒｆｍａｎｃｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇ　

Ｐｏｌｖｍ　Ｓｃｉ．２００７，３２：３５２—４１８．　

定量的交联结构，而这种交联结构增强了其托伸强度同时使　

断裂伸长率下降。表２数据表明，单羟基桐油酸酯的封端不会　

收稿日期

，　

２０１２—０５—０８（修改稿）　

＝‘１，　一　

ｆ上接第４８页）　

小符合目前法律法规要求的防污剂必然会被淘汰，而各　

种符合目前法律法规要求的防污剂也将会经历一个筛选、淘　

汰、再次筛选的过干旱，从而推动海洋防污剂向着低毒、兀毒化　

的方向发展，同时推动　防污涂料向着环保化方向发展。随　

着科学技术的不断发展，防污涂料实现无毒化将是大势所趋。　

ＭＡ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅｌｅａｓｅ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｐｙｒｉｄｉｎｅ—ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｂｏ—　

ｒａｎｅ（ＰｒｒＰＢ）ｆｒｏｍ　ｃｏｐｐｅｒ—ｆｒｅｅ　ａｎｔｉｏｕｌｆｉｎｇ　ｐａｉｎｔｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｊｐｎ　Ｓｏｃ　

Ｃｏｌｏｕｒ　Ｍａｔｅｒ，２００５，７８（２）：５０—５７．　

［５］　林宣益．涂料助剂［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２００６　

Ｌ　Ｓ．ＤＡＭ—ＪＯＨＡＮＳＥＮ　ＫＩＭ，ＷＥＩＮＥＬＩ　ＣＩ　ＡＵＳ　Ｅ，ｅｔ　ａ１．Ｅｓ—　

［６］　

ＫＩＩ

ｔｉｎｍｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ　ａｎｄ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｒ【１ｆ　ａｎｔｉｏｕｌｉｆｎｇ　ｐａｉｎｔｓ　ｕｓｉｎｇ　

ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ　ｍｏｄｅｌｉｎｇ：ａ　ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ　ｒｅｖｉｅｗ［Ｊ】．Ｂｉｏｆｏｕｌｉｎｇ，２００３，　

１９（ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　１）：３７—４３．　

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料中的应用［Ｊ］．上海涂料，２００８，４６（１２）：３０—３２．　

ＧＡＯ　Ｑ　ＩＩ．Ｙｕ　Ｌ　Ｍ，ＺＨＡＯ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　ｎａｎｏ—　

ＷＯＯＤＳ　ＨＯＩ　Ｅ　０ＣＥＡＮ０ＧＲＡＰＨＩＣ　ＩＮＳ　ｌ＇ｌ＿ｒＵ　ＦＩＯＮ．Ｍａｒｉｎｅ　ｆｏｕｌｉｎｇ　

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Ｈｙｄｅｒ　Ｃｏｎｓｎｈｉｎｇ　Ｌｔｄ．Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ　ｒｅｖｉｅｗ『ｌｎ　ｔｈｅ　ｃｈａｒａｅｔｅｒｉｓｔｉｃ．ｓ　ａｎ（１　

ｐｏｔｅｎｔｉａ］ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｌａｌ　ｉｍｐａｃｔｓ　ｏｔ　Ｉ］Ｏｌｌ—ｔｂｌ　ａｌｌｉｆｌｂｕｌｉｎｇ　ｐａｉｎｔｓ：ｅｎｖｉ—　

［８］　

ｃｕｐｒｏｕｓ　ｏｘｉｄｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　ａｎｔｉｔｂｕｌｉｎｇ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｓｈａｎｇ－　

ｈａｌ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００８，４６（１２）：３０—３２．　

ｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ｉｍｐａｃｔ　ａｓｓｅｓｓｌｎｅｎｔ　ｒｅｐｏｒｔ［Ｒ］．１　ｈｍｇ　Ｋｎｎｇ：Ｈｙｄｅｒ　Ｃｏｎ—　

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ＫＡＺＵＮＯＢＵ　ＴＡＫＡＨ　ＡＳＨＩ．ＥＩＩＣＨＩ　ＹＯＳＨ１ＫＡＷＡ．ＭＩＳＡＫＩ　ＡＫＩＹＡ一　

收稿日期２０１２—０５～１０（修改稿）