2024年4月10日发(作者:)
粉子Blaine值与阳极生产
1前言
随着世贸组织的加入,阳极市场的国际化
2、 阳极组成机理
焦碳和沥青是构成阳极生坯的两大原料,一般把沥青称为粘结
剂,把焦碳称为填充料。,碳阳极是由石油焦、残极和煤沥青胶结组
成的多孔性材料,沥青作为粘结剂,焦碳作为填充料,为获得最大容
重,必须将不同粒径的骨料、细粉、按一定比例准确配方。一般阳极
配方中粉子含量约占干料的30-38%。但粉子比表面积总和约占干料
总比表面积的90%,而沥青的加入量与干料的比表面积有直接关系,
因此,阳极生产过程中,只有稳定阳极配方中粉子用量及细度,才能
保证配料的稳定性,从而保证阳极质量的稳定。胶料论为:粉子与沥
青在一定比例配方下,形成一定结构的、强有力胶粘作用的胶合剂,
简称胶料。胶料论认为把焦碳骨料与沥青紧密地胶全在一起的并不是
沥青,而是由沥青和粉子组成的胶料。因为只有骨料和沥青,如果没
有粉子,即使选用粘结能力很强的沥青,阳极也难以成型。如果焦粉
量不足,即使可以成型,制品的强度也会大大降低,阳极生坯也会出
现粗大裂纹。反之,如果有足够量的粉子,而沥青量不足,也会出现
类似情况。在阳极配方中,-0.15mm的粉子占干料总重的50%以上,
由于粉子比表面积比骨料的大得多,配料中的沥青,大部分为粉子所
吸附。由粉子沥青构成的胶料,可占生坯总生的60%左右,成为生坯
的主要成份。阳极生坯是由骨料和胶料组成的复合体,前者分散于后
者之中。(见图1)从复合材料的观点来看,胶料是连续相,是生坯
的基质,骨料则是分散在基质
中的不连续的分散相。因此阳
极生产中,粉子及沥青量对阳
极的各项理化指标有很大影
响。
3、 粉子纯度与Blaine值
焦炭粒度组成中最细的部分,石油焦粉包括:小于250μm的原
料,球磨粉、旋风粉、收尘粉。这一部分占总干料比表面积的90%以
上,并且在很大程度上对沥青的最佳要求有很大影响。在阳极生产中,
粉子粒度的变化不能通过连续改变粘结剂的含量来调整,因为沥青量
的频繁变化会导致不合格的生阳极,尤其是阳极的空气渗透率。
国内很多厂家对粉子控制是通过筛分法来进行的,粉子粒度表
示方式一般使用纯度表示:即粉子中-0.075mm的重量占粉子总量的
重量百分比。这种方法为不连续测定细度。在评估粉子在粘结填料中
合适比例方面,一般来说这种方法效率低下,因为粉子对沥青的要求
与比表面积有关,而比表面积与细度的给定点无关。
国际上通常采用Blaine值表示粉子比表面积。费舍尔(1980)概
括了Blaine测试仪如何适用于更加详细的测定和比照焦粉颗粒测定。
计算出的比表面积值指的Blaine值,并假定为无尺寸。这种假定用来
确定作为校验标准的无孔球状水泥颗粒以及所测定的有孔、不规则焦
子颗粒之间物理差异。这种方法给出了一个有用的相对尺度来比较各
种焦粉粒度分析,并不是绝对用来测定比面积的。
3.1粉子粒度与布朗值的关系见图2
从图中看出:一定重量
的粉子,其布朗值越
高,则粉子粒度越小。
3.2不同种类粉子的布朗值的标准偏差
碳素生产中,粉子一般包括:球磨粉、旋风粉、收尘粉三种。三种粉
子布朗值的分布范围见图3。
计算出三种粉子的平均值及标准偏差
表1
名称
球磨粉
旋风粉
收尘粉
样数
32
32
38
平均布朗值 标准偏差
3033
3337
9537
1384
1325
14498
务注
3.3不同种类粉子布朗值的粒度分布见图4
从曲线中看出,一
定重量的粉子,收
尘粉粒度最细,球
磨粉与旋风粉相
差不大。
3.4布朗值对阳极理化指标的影响
用不同Blaine值的细粉与28%煤沥青捏合制成试样,其分析结
果测试见图4。
当粉子Blaine为3000时,有较好的物理化学性质。对于较粗的
粉子,其生坯体积密度较3000Blaine粉子略有降低,但在焙烧过程中
有显著的低温膨胀,使其焙烧体积密度很低,而对较细的粉子制造成
阳极,趋向很大的灵活性,参考气孔分布图进行解释。
对于粗粉子制成的阳极,由于其气孔基本上是大于50um,其空气
渗透率剧烈增加,而另一方面,其CO
2
反应性和空气反应有所改善,
且因为1—15um的细孔基本
消失,而这一尺寸区间的细
孔,具有较大的表面积和较
高水平的气体扩散系数,而
对细粉制成的阳极,CO
2
反
应性却明显恶化,而空气渗
透率基本不变,粉子的粗细,
重要的是两方面的平衡。
对配方而言,小
颗粒细粉主要是填充
作用,使用量多少主
要由获得最大容重为
基础,在能满足其他
理化指标条件下,尽
可能减小细粉用量,
其一是可减小沥青用量,从而降低空气渗透率;其二沥青价格要高于
石油焦价格,可降低成本。
4、阳极生产
4.1粉子以纯度控制阶段
中国铝业河南分公司碳素厂由三个生坯生产系统,其中1#、2#系
统是采用球磨机磨粉(球磨粉),3#系统采用雷蒙磨(旋风粉),每
个系统各自有收尘粉。2003年4月之前,碳素厂阳极生产,都是采
用控制粉子纯度的方法指导生产。每班要求对粒子纯度和粉子纯度定
期进行筛分,配料工根据筛分结果对生产配方进行不断调整。
下图为2002年4月阳极生产中工艺参数粉子纯动见图6
1、2系统粉子纯度波动折线图(2002.4)
标准偏差12.38
实际值
控制下限
控制上限
9
4
月
日
1
0
4
月
日
1
0
日
80
70
60
50
40
1
日
1
日
2
日
2
日
3
日
4
日
4
日
5
日
5
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6
日
7
日
7
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8
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4
月
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纯
度
日期
3系统粉子纯度波动折线图(2002.4)
标准偏差6.77
实际值
控制下限
控制上限
9
4
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1
0
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日
1
0
日
80
70
60
50
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2
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5
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7
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4
月
4
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4
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8
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度
日期
从图中看出:1#、2#系统粉子纯度波动大,沥青量波动大,3#系
统雷蒙磨的粉子纯度比一、二系统球磨粉纯度稳定,粉子纯度波动较
小,沥青量波动较小。在实际生产中,一、二系统生产用沥青量在
14.5-17%波动,而3#系统沥青用量在14.5-16%波动。
4.2稳定3#雷蒙磨粉子纯度及布朗值
2001年,出口美国阳极理化指标中对空气渗透率要求小于5npm,因
一、二系统粉子纯度波动大,再加上一、二系统自动化程度低(属人
工配料),为保证出口合同要求,我厂采用自动化程度较高的三系统
生产美国阳极。
在生坯体积密度相同的情况下,阳要的空气渗透率的大小基本上由粘
结剂含量决定。粘结剂含量低,空气渗透率低,反之,则高。从胶料
理论分析:要降低沥青用量,必须稳定粉子纯度。
3系统粉子纯度及Blaine波动折线图(2002.8)
808000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
纯度实际值
布朗值实际
值
纯
度
40
0
粉子纯度标准偏差 2.73 粉子布朗值标准偏差315.7
3系统Blaine波动折线图(2003.6)
5000
4500
4000
3500
3000
2500
纯
度
8
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5
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7
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1
0
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日期
布朗值实际
值
粉子布朗值标准偏差 191.5
1系统Blaine波动折线图(2003.9)
5000
4500
4000
3500
3000
2500
纯
度
6
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6
月
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6
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6
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7
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月
8
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月
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日
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0
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日
1
0
日
日期
布朗值实际
值
粉子布朗值标准偏差 298.3
产品质量波动大,由于生产工艺设备落后,使产品质量波动较大,特
别是出口阳极生产中能够突出表现,表示阳极内在质量的指标空气渗
透率在0.7-20nPm之间波动,极大影响产品质量的稳定性。现直接影
响到出口阳极合同的完成。
9
月
2
日
9
月
2
日
9
月
3
日
9
月
3
日
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5
日
9
月
5
日
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月
6
日
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月
6
日
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7
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日
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月
8
日
9
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9
日
9
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