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学化学必须的网站

化学资源汇集！全！

/members/chaoxuli/

转载自:211.136.108.234/?tid=104596

/RIODB/SDBS/

可以查找一些化合物的谱图及物性数据

/

ChineseChemicalLetters，可以查阅99年至今的期刊。

/

这个大家应该比较熟悉的。中国国家科学数字图书馆化学学科信息门户

//United_

这个是sigmasldrich的网站，可以查找他们的产品，很多都有详细的产品数据以及谱图。

/

百灵威定购试剂

中国化学信息门户网：

化学信息网：

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下载】华东理工大学《化工原理》考研复习大纲及考研试题（1998－2003年）

压缩包（分卷压缩的，用winrar解压缩）里面包括1998－2003年华东理工大学《化工原理》课程

的考研试题以及复习大纲，供各位报考化工类的同学参考，至少可以作为练习测试用。另外，

对于报考上海交大化工学院的同学也有参考价值。参考书是陈敏恒等编的《化工原理》上下册

以及《化工原理例题与习题》（丛德兹等编）。由于拨号上网，速度实在是太慢了，花了一个小

时才上传完整。希望这份资料对大家有参考价值。在此感谢梅栊客栈bbs的网友wines提供的这

份资料！

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中科院高分子历年试题免费下载

转载自:211.136.108.234/?tid=22296

欢迎访问我的相册，下载试题。密码是：forchina，所有。

有其他资料信息的欢迎共享。

01，02，04年的：/gaofenzi/

03年高分子化学/Get/zysj/ah/zgkjdx/

大家下完了，麻烦顶一下呀！！！

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麦克斯韦关系式的记忆

麦克斯韦关系式为：

(?T/?V)s=-(?p/?S)v

(?T/?p)s=(?V/?S)p

(1)

(2)

(?S/?V)t=(?p/?T)v

(?S/?p)t=-(?V/?T)p

(3)

(4)

全是偏导数，确实挺难记，不过一会你就不会说难了：

把S,p,V,T按下列方式摆放：

Sp

TV

规定，横排同向指向为正，负向指向为负。对角线全部从上到下为正，反向为负。看例子：

比如式(1):第一项为(?T/?V)s，从T指向V,第二项为-(?p/?S)v，从p指向S，与前者相反，故带负号。

看第三式：第一项为(?S/?V)t，从S指向V，第二项为(?p/?T)v，从p指向V，都是从上指向下，

故而同号。

至于下角标则可以辅助记住。

在做有关习题前，只要在草稿纸上把这四个量按照如上方式和顺序写出，则立马就能写出四个

麦氏公式，大大提高了效率。当然，记牢固了之后就不用每次都在纸上写出来了。

至于管理员写的这篇，其实是热力学基本公式的记忆，它们不是麦氏关系式。

引用：我的物理老师教的，据说是麦克斯韦自己想出来的

太阳（S）照在树梢（T）上，河流从山峰（P）流向河谷（V）

E(U)FGH四个好朋友顺时针坐在一起打牌

S

|

H|

|

P-------------------------------------->

|

G|

|

F

V

E(U)

T

E有两个帮手，S和VdE(U)=dSdＶ

再看，S的对面是T，由于箭头指向T（图中未画出），所以T为正

V的对面是P，箭头指向V，所以P为负

于是dU=TdS-pdV

同理，dF=-SdT-pdVdG=-SdT+VdPdH=TdS+Vdp

大家自己画几遍就可以熟悉一下了

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网上在线化学数据库汇总(转贴)

转载自:211.136.108.234/?tid=105230

推荐~写论文的话用的更多了~

1NIST的ChemistryWebBook

/chemistry/简介：是美国国家标准与技术研究院NIST的基于Web的物性数

据库，ChemistryWebBook可以看作是NIST的标准参考数据库StandardReferenceData中一部分与

化学有关的数据库的Web版本，可通过分子式检索、化学名检索、CAS登录号检索、离子能检

索、电子亲和力检索、质子亲和力检索、酸度检索、表面活化能检索、振动能检索、电子能级

别检索、结构检索、分子量检索和作者检索等方法，得到气相热化学数据、浓缩相热化学数据、

相变数据、反应热化学数据、气相离子能数据、离子聚合数据、气相IR色谱、质谱、UV/Vis色

谱、振动及电子色谱等。

2化合物基本物性库

简介：该库除提供化合物的基本物性如熔点、沸点、闪点、密度、在水中的溶解度等外，更重

要的是它建立了与Internet上其他节点的索引，通过查询该库，除获得基本物性外，还得到一些

链接。通过这些链接，获得其他节点的数据库或Web页面所包含的关于被查化合物的有关信息。

3主要化学物质热力学数据

/databases/简介：国际科学技术数据委员会CODATA的数据库，

提供了主要化学物质热力学数据推荐值，虽然数据库规模小，但具有权威性。内容包括关键化

学物质的热力学特性，这个网站的内容公布了最新的结果。使用推荐的这些数据，可用于热力

学测定的分析、数据还原和制备其它的热力学数据表。此表包括绝对温度下的分子标准焓值、

熵值和H0(298.15K)-H0（0）。焓变值栏目中元素的值为0可指示出此元素的参考状态。标准压

强为100000Pa（1bar），可根据标准态气压的改变引起的气相熵值得到参考信息。

4溶剂数据库SOLV-DB

/

简介：美国非赢利组织NationalCenterofManufacturingSciences的溶剂数据库提供了100余种常

用溶剂的数据，虽然数据库不大却很实用。从中可检索到溶剂的物性数据、安全使用溶剂的数

据、对健康是否有害的数据、对大气等环境影响的有关数据以及供应商。如果知道特定溶剂的

供应商，可以得到下述内容：此供应商的联系方法；此供应商可提供的所有溶剂列表。

5三维结构数据库NCI-3D

/nci3d/

简介：美国癌症研究所NCI建立，可通过数据库进行化学结构的检索和三维化学结构的显示。

可通过记录号、NCI标号、CAS登录号及分子式检索NCI-3D数据库中213628条记录的3D模型，

也可以显示其类似结构。也可以通过结构检索，分为含有此结构及其它原子的结构检索、相似

的结构检索和精确结构检索。

6有机合成手册数据库

/

简介：OrganicSyntheses作为有机化学的重要参考丛书，以标准格式阐述了有机化合物合成的详

细实验方法，由JohnWiley&Sons,Inc公司出版，至今已有79年度卷和9卷累积合订本。Organic

Syntheses中收录的化合物制备方法以及新的反应等，自1921年开始均由RogerAdamsofthe

UniversityofIllinois的科研领域的研究生及化学专业人员进行重复，确保稳定的反应收率。现在

OrganicSyntheses在网上拥有了对所有化学家免费的数字版本，OSBoardofDirectors由DataTrace

和CambridgeSoft公司资助，摘录已经、现在或是将要出版的OrganicSyntheses各卷，制作成网络

版的可检索全部记录的累积合订本。用户必须事先在可上网的计算机上安装CambridgeSoft公司

的ChemdrawUlta7.0版，然后登录该网站，经过免费注册，即可通过文本、结构式以及图片来检

索所需合成化合物的制备方法。

7BeilsteinAbstracts

/databases/belabs#stop

简介：BeilsteinAbstracts收录了自1980年以来有机化学及相关领域的一些著名期刊的论文摘要。

该数据库至今已从140多种有机化学及相关领域的顶级杂志中收录了超过600,000篇论文，用户

只需经过免费注册就可以通过文章题目或摘要的关键字以及文章作者姓名来检索所需要的文

章，并获得文章的摘要。

8化合物信息资源库

/

简介：该数据库收集了全球300多个化学试剂供应商的产品目录，由CambridgeSoft公司提供。用

户无需注册，通过化合物的CAS登录号查询所需化学试剂的供应商，包装及价格。在2002年12

月31日之前，经过注册可以利用该站点提供的电子商务直接购买所需化学试剂，从2003年开始，

chemacx只提供化学试剂的查询服务。

9有机合成文献综述数据库

/thiemechemistry/journals/info/

简介：SynthesisReviews收录了有机合成化学领域中来自期刊或书籍的专业综述性文章，从1970

年到2001年，共收录了14,792篇英文综述记录。该数据库由GeorgThiemeVerlag公司开发，该网

络版本包括先前作为赠品送给SYNTHESIS全年订户的70年至1994年磁碟版和后来1995年至

2001年的增补版的数据，数据每半年更新一次。数据记录为压缩文件，可从该站点直接下载。127

10预测LogP和LogW

/

简介：InteractiveAnalysisLogPandLogW(watersolubility)predictor基于MolconnZ分子索引238

个化合物的基础之上，从理论上精确计算了一些已知化合物的13,000多个油水分配系数LogP值

以及4300个化合物在25°C下非缓冲体系的水溶液中溶解度LogW。该数据库由SyracuseResearch

Corporation,SciVision,AlbanyMolecularResearch,Inc.,eduSoftLC,CambridgeSoft.等公司协作开

发，用户可通过输入theSMILES编码来查询这些化合物LogP和LogW计算值。

11物性、质谱、晶体结构数据库

/

简介：该数据库收录了有机化合物的物性、质谱、晶体结构等数据，数据主要取自LANGE'S

HANDBOOKOFCHEMISTRY12/e，JPHYSCHEMREFDATAVol.1,No.4,841-1009(1972)以及

e。截至97年8月，热物理

和热化学性质数据库Kelvin收录数据共有61,480条；质谱数据库Dalton收录15,526条以及晶体结

构数据库Angstrom收录9,169条。用户经免费注册后即可以检索并下载所需要的数据，但是个人

下载的总量不得超过数据库总量的10%。

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（转）网上化学数据库~

转载自:211.136.108.234/?tid=105238

1.化合物毒性相关数据库

Toxnet/

2毒性物质与健康和环境数据库/efdb/

3.急性毒性数据库/data/acute/

aOnline,Galact/SpectraOnline/Default_

5.药物使用指南,USPDI/medlineplus/

6。美国常用药物索引库RxList/

7.有机化合物光谱资料库系统/RIODB/SDBS/

的ChemistryWebBook/chemistry/

9.化合物基本物性库

10.化学物质热力学数据/databases/

11.溶剂数据库SOLV-DB/

12.三维结构数据库NCI-3D/nci3d/

13.有机合成手册数据库/

einAbstracts/databases/belabs

15.有机合成文献综述数据库

/...als/info/

16.预测LogP和LogW/

17.物性、质谱、晶体结构数据库/

18.网上光谱资料库/SpectraOnline/Default_

19.中国科学院学位论文数据库/cgrs

全球实用化学化工期刊和数据库网址

资源名称：AIChE（美国化学工程师协会）

资源地址：/

获取途径：部分资源可免费查阅

资源名称：AmericanChemicalSociety（美国化学学会网站）

资源地址：/

获取途径：大部分资源可免费查阅，34种期刊（/）全部免费阅览

全文。

精选网络化学资源之一常用资源

A.元素周期表WebElements-/

B.化合物性质(MSDS)

ChemFinder服务/

化学专家站点/ccd/power/

化学快查站点/scripts/

Vermont安全信息资源公司/msds/

Cornell大学/

MSDS查找/

C.光谱学数据和有机化合物的查找

NIMC站点/RIODB/SDBS/

化学专家站点ory-/ccd/power/

NIST站点/chemistry/

银河网/spconline/

有机化学数据库/chemistry/cmp/

D.家庭教师索引/#tutorial

E.化学练习题/_site/

F.化学教育期刊索引（JCE）/Journal/Search/

G.搜索引擎

Google-

AltaVista-/

Fast-

Hotbot-/

Ixquick-/

Dog-pile-/

H.化学关键词查找期刊摘要/(freeregistration,gotodatabases)

精选网络化学资源之二化学物质的性质

?A.元素周期表

ments-/

2.其他有图表的元素周期表

:///viselements/pages/periodic_

:///periodic/

:///

:///yogi/periodic/

:///Chemicool/

eev表-/~giunta/

4.其它元素周期表

*/okapi/

/CapeCanaveral/4693/

/

/smarsden/

/~holler/periodic/

/Chemistry/Links/

/WebChem/

/

/s/chemistry/rushin/

StudentProjects/ElementWebsites/

/

/wgbh/nova/kaboom/elemental/

*/

*/english/

*/chemglobe/ptoe/

*/

*/physics/2000/applets/

5.元素周期表的目录列表

/chemdex/

/cgi-bin/?

/HSG/#TABLES

/~swenger/#periodic

/

?select=01-390

/Chemistry/Links/

/periodic_#PeriodicTables

/education/chemistry/

6.同位素知识

/education/

/CoN/

140.198.18.108/periodic/

B.化合物

的化合物性质

nder服务/

b.化学专家/ccd/power/

c.化学快查-/scripts/

d.化学飞速-/efdb/

plus-/chemidplus/

2.化学目录(包括部分性质)-

h,Sigma,Fluka(nowwithMSDS)-/

的化学目录-

ndFisher-/

r(&Mallinckrodt)-

的材料安全数据表

在线?/

b.牛津大学:80/MSDS/

oryofMSDScompilations,UniversityofKentucky

eWFuZ2Rvbmd5dQ==FQG

/msds/

搜索引擎

Vermont安全信息资源公司/msds/

Cornell大学/S搜索-/

:///Chemistry/Links/

5.查找有机化合物的性质

a.有机化学数据库/chemistry/cmp/

b.点击强力搜索at:/ccd/power/

c.银河-/spconline/

-

站点/RIODB/SDBS/

6.化学物质的应用

poCommercialChemicalProfiles?/news/#menu

b.化学与化工

7.有机物的溶解性

/smurov/

/

/Data%20/Table_

8.毒性

/ngispgm3/iris/

/pubs/factsheets/

/

9.环境保护基金会的化学物质“计分表”/chemical-profiles/

10.光谱和热力学性质

NIST站点的红外、质谱和热力学数据/chemistry/

NIMC站点的核磁共振、红外和质谱数据/RIODB/SDBS/

银河/spconline/

化学专家主页/ccd/power/

红外谱图/~dls/ir/

11.酸碱的浓度、缓冲性质和平衡常数155.135.31.26/oliver/chemdata/

12.全美环境计划(UNEP)

一个有关安全使用化学品的站点/

13.全美癌症数据/nci99/

精选网络化学资源之三化学事实和数据

A.事实

1.基本常数（1986CODATA推荐值

/cuu/Constants/?/

）

2.转换系数/chemistry/general/

/Cv_

B.概念

1.物质的状态和磁性/cca/documents/dyoung/topics-orig/

2.化学概念和术语

化学大百科/chem-ed/

词汇/#definitionsofchemical

/dictionary/

/chem/senese/101/

/~dbc/cic_hamilton/dictionary/

/chem/letters/

/wldchem/home/refer/

/

/yogi/chemistry/dictionary/

词汇和术语/iupac/

参见十、化学教育资源

3.实验室操作//

,IraRemsenquotation-/smurov/

5.核-/3659/nucreact/

6.平衡常数

/courses/plambeck/p101/

/plambeck/che/data/

155.135.31.26/oliver/chemdata/

/Data%20/

155.135.31.26/oliver/

值和滴定曲线

/~chem/tutorials/pH/

/utorial/

8.第二定律

/

/

9.有效数字、单位和单位换算

a.有效数字/~giunta/

/~giunta/

b.单位/

/CNEWSHeyMartha9911/10_

/sd/08/00101/02/99/10/01/

c.单位换算/vc2/2my/my2_

/

10.理论化学/TheoryPage/

精选网络化学资源之四应用化学

A.氮、食物和火焰/orgs/aiche/archive/history/h_s_

or/~che/akman/history/h_s_

B.硫酸-硫酸制造、化学工业之门

/orgs/aiche/archive/history/h_s_

or/~che/akman/history/h_s_

C.石油

o1.石油：化工原料和能源/orgs/aiche/archive/history/h_

or/~che/akman/history/h_

2.现代的石油提炼-一个实例

/orgs/aiche/archive/history/h_

or/~che/akman/history/h_

3.化石用于燃料/c.../fossils/

4.石油勘探/c...findoils/

D.化学工业

1.化学50强(1996)/hotartcl/cenear/960624/

2.1997事实和数字/hotartcl/cenear/970623/

3.2000事实和数字/hotartcl/cenear/000626/

E.化学应用参见二-B-

F.化工中的危险/e/

G.化工专业引擎-/

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常识：化学试剂规格

转载自:211.136.108.234/?tid=105234

AR(Analyticalreagent分析纯)；

BC(Biochemical生化试剂)；

BP(BritishPharmacopoeia英国药典)；

BR(Biologicalreagent生物试剂)；

BS(BiologicalStain生物染色剂)；

CP(Chemicalpure化学纯)；

EP(ExtraPure特纯)；

FCM(ForComplexometry络合滴定用)；

FCP(Forchromatographypurpose层析用)；

FMP(Formicroscopicpurpose显微镜用)；

FS(Forsynthesis合成用)；

GC(Gaschromatography气相色谱)；

GR(Guaranteedreagent优级纯)；

HPLC(HighPreussuerLiquidchromatography高压液相色谱)；

Ind(Indicator指示剂)；

LR(Laboratoryreagent实验试剂)；

OSA(Organicanalyficalstandard有机分析标准)；

PA(Proanalysis分析用)；

Pract(Practicaluse实习用)；

PT(Primaryeragent基准试剂)；

Pur(Purepurum纯)；

Puriss(Purissmum特纯)；

SP(Spectrumpure光谱纯)；

Tech(Techincalgrade工业用)；

TLC(ThinLayerchromatography薄层色谱)；

UV(Ultravioletpure分光纯、光学纯、紫析分光光度纯）

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各种显色剂及其配制方法

转载自:211.136.108.234/?tid=105233

碘：

用途：不饱和或者芳香族化合物

配制方法：在100ml广口瓶中，放入一张滤纸，少许碘粒。或者在瓶中，加入10g碘粒，30g硅胶

紫外灯

用途：含共厄基团的化合物，芳香化合物

硫酸铈：

用途：生物碱

配制方法：10%硫酸铈(IV)+15%硫酸的水溶液

氯化铁

用途：苯酚类化合物

配制方法：1%FeCl3+50%乙醇水溶液.

桑色素(羟基黄酮)

用途：广谱,有荧光活性

配制方法:0.1%桑色素+甲醇

茚三酮

用途：氨基酸

配制方法：1.5g茚三酮+100mLof正丁醇+3.0mL醋酸

二硝基苯肼(DNP)

用途：醛和酮

配制方法;12g二硝基苯肼+60mL浓硫酸+80mL水+200mL乙醇

香草醛(香兰素)

用途:广谱

配制方法：15g香草醛+250mL乙醇+2.5mL浓硫酸

高锰酸钾

用途：含还原性基团化合物，比如羟基，氨基，醛

配制方法：1.5gKMnO4+10gK2CO3+1.25mL10%NaOH+200mL水.使用期3个月

溴甲酚绿

用途：羧酸，pKa<=5.0

配制方法:在100ml乙醇中,加入0.04g溴甲酚绿,缓慢滴加0.1M的NaOH水溶液,刚好出现蓝色即至。

钼酸铈

用途：广谱

配制方法：235mL水+12g钼酸氨+0.5g钼酸铈氨+15mL浓硫酸

茴香醛(对甲氧基苯甲醛)1

用途：广谱

配制方法：135乙醇+5mL浓硫酸+1.5mLof冰醋酸+3.7mL茴香醛，

剧烈搅拌，使混合均匀.

茴香醛(对甲氧基苯甲醛)2

用途：萜烯，桉树脑(cineoles),withanolides,出油柑碱(acronycine)

配制方法：茴香醛:HClO4:丙酮:水(1:10:20:80)

磷钼酸(PMA)

用途：广谱

配制方法：10gof磷钼酸+100mL乙醇

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有机合成中展开剂的选择~

转载自:211.136.108.234/?tid=105232

做有机合成时走板子是常有的事，展开剂的选择就至关重要了。

选择适当的展开剂是首要任务.一般常用溶剂按照极性从小到大的顺序排列大概为：石

油迷<己烷<苯<乙醚

效果，往往使用混合溶剂通常使用一个高极性和低级性溶剂组成的混合溶剂，高极性的溶剂还

有增加区分度的作用，展开剂的比例要靠尝试.一般根据文献中报道的该类化合物用什么样的展

开剂，就首先尝试使用该类展开剂，然后不断尝试比例，直到找到一个分离效果好的展开剂。

展开剂的选择条件：①对的所需成分有良好的溶解性；②可使成分间分开；③待测组分的Rf在

0.2~0.8之间，定量测定在0.3～0.5之间；④不与待测组分或吸附剂发生化学反应；⑤沸点适中，

黏度较小；⑥展开后组分斑点圆且集中；⑦混合溶剂最好用新鲜配制。一般来说，弱极性溶剂

体系的基本两相由正己烷和水组成，再根据需要加入甲醇、乙醇，乙酸乙酯来调节溶剂系统的

极性，以达到好的分离效果，适合于生物碱、黄酮、萜类等的分离；中等极性的溶剂体系由氯

仿和水基本两相组成，由甲醇、乙醇，乙酸乙酯等来调节，适合于蒽醌、香豆素，以及一些极

性较大的木脂素和萜类的分离；强极性溶剂，由正丁醇和水组成，也靠甲醇、乙醇，乙酸乙酯

等来调节，适合于极性很大的生物碱类化合物的分离。很多时候,展开剂的选择要靠自己不断变

换展开剂的组成来达到最佳效果。我们在实验中，为了实现一个配体与其他杂质有效分离，曾

经尝试了很多种的溶剂组合，最后才找到石油醚—EtOAc—HCOOH（5.5：3.5：0.1）混合溶剂。

一般把两种溶剂混合时,采用高极性/低极性的体积比为1/3的混合溶剂,如果有分开的迹象,再调

整比例（或者加入第三种溶剂）,达到最佳效果；如果没有分开的迹象（斑点较“拖”），最好是换

溶剂。对于在硅胶中这种酸性物质上易分解的物质，在展开剂里往往加一点点三乙胺，氨水，

吡啶等碱性物质来中和硅胶的酸性。（选择所添加的碱性物质，还必须考虑容易从产品中除去，

氨水无疑是较好的选择。）分离效果的好坏和所用硅胶和溶剂的质量很有关系：不同厂家生产的

硅胶可能含水量以及颗粒的粗细程度，酸性强弱不同，从而导致产品在某个厂家的硅胶中分离

效果很好，但在另一个厂家的就不行。溶剂的含水量和杂质含量对分离效果都有明显的影响。

温度，湿度对分离效果影响也很明显，在实验中我们发现有时同一展开条件，上下午的Rf截然

不同。

展开剂的选择主要根据样品的极性、溶解度和吸附剂的活性等因素来考虑，在进行薄层

层析时，首先应该知道未知化学成分的类型，其极性的大致归属，从提取液或从色谱柱的流动

相极性可知，另外某样品里含多种化学成分先按极性不同大致分，然后细分，对于分离未知的

化学物质，展开剂的选择也是一个摸索的过程，不应该仅仅从展开剂考虑，多因素综合衡量！

溶剂：层析过程中溶剂的选择，对组分分离关系极大。在柱层析时所用的溶剂（单一剂或混合

溶剂）习惯上称洗脱剂，用于薄层或纸层析时常称展开剂。洗脱剂的选择，须根据被分离物质

与所选用的吸附剂性质这两者结合起来加以考虑在用极性吸附剂进行层析时，当被分离物质为

弱极性物质，一般选用弱极性溶剂为洗脱剂；被分离物质为强极性成分，则须选用极性溶剂为

洗脱剂。如果对某一极性物质用吸附性较弱的吸附剂（如以硅藻土或滑石粉代替硅胶），则洗脱

剂的极性亦须相应降低。在柱层操作时，被分离样品在加样时可采用于法，亦可选一适宜的溶

剂将样品溶解后加入。溶解样品的溶剂应选择极性较小的，以便被分离的成分可以被吸附。然

后渐增大溶剂的极性。这种极性的增大是一个十分缓慢的过程，称为“梯度洗脱”，使吸附在层

析柱上的各个成分逐个被洗脱。如果极性增大过诀（梯度太大），就不能获得满意的分离。溶剂

的洗脱能力，有时可以用溶剂的介电常数（ε）来表示。介电常数高，洗脱能力就大。以上的洗

脱顺序仅适用于极性吸附剂，如硅胶、氧化铝。对非极性吸附剂，如活性炭，则正好与上述顺

序相反，在水或亲水住溶剂中所形成的吸附作用，较在脂溶性溶剂中为强。

被分离物质的性质

被分离的物质与吸附剂，洗脱剂共同构成吸附层析中的三个要素，彼此紧密相连。在指定的吸

附剂与洗脱剂的条件下，各个成分的分离情况，直接与被分离物质的结构与性质有关。对极性

吸附剂而言，成分的极性大，吸附住强。当然，中草药成分的整体分子观是重要的，例如极性

基团的数目愈多，被吸附的住能就会更大些，在同系物中碳原子数目少些，被吸附也会强些。

总之，只要两个成分在结构上存在差别，就有可能分离，关键在于条件的选择。要根据被分离

物质的性质，吸附剂的吸附强度，与溶剂的性质这三者的相互关系来考虑。首先要考虑被分离

物质的极性。如被分离物质极性很小为不含氧的萜烯，或虽含氧但非极性基团，则需选用吸附

性较强的吸附剂，并用弱极性溶剂如石油醚或苯进行洗脱。但多数中药成分的极性较大，则需

要选择吸附性能较弱的吸附剂（一般Ⅲ～Ⅳ级）。采用的洗脱剂极性应由小到大按某一梯度递增，

或可应用薄层层析以判断被分离物在某种溶剂系统中的分离情况。此外，能否获得满意的分离，

还与选择的溶剂梯度有很大关系。现以实例说明吸附层析中吸附剂、洗脱剂与样品极性之间的

关系。如有多组分的混合物，象植物油脂系由烷烃、烯烃、舀醇酯类、甘油三酸醋和脂肪酸等

组份。如对于C-27甾体皂甙元类成分，能因其分字中羟基数目的多少而获得分离：将混合皂甙

元溶于含有5％氯仿的苯中，加于氧化铝的吸附柱上，采用以下的溶剂进行梯度洗脱。如改用吸

附性较弱的硅酸镁以替代氧化铝，由于硅酸镁的吸附性较弱，洗脱剂的极牲需相应降低，亦即

采用苯或含5％氯仿的苯，即可将一元羟基皂甙元从吸附剂上洗脱下来。这一例子说明，同样的

中草药成分在不同的吸附剂中层析时，需用不同的溶剂才能达到相同的分离效果，从而说明吸

附剂、溶剂和欲分离成分三者的相互关系。

（二）簿层层析：薄层层析是一种简便、快速、微量的层析方法。一般将柱层析用的

吸附剂撒布到平面如玻璃片上，形成一薄层进行层析时一即称薄层层析。其原理与柱层析基本

相似。

1．薄层层析的特点：薄层层析在应用与操作方面的特点与柱层析的比较。

2．吸附剂的选择：薄层层析用的吸附剂与其选择原则和柱层析相同。主要区别在于薄层层析要

求吸附剂（支持剂）的粒度更细，一般应小于250目，并要求粒度均匀。用于薄层层析的吸附剂

或预制薄层一般活度不宜过高，以Ⅱ～Ⅲ级为宜。而展开距离则随薄层的粒度粗细而定，薄层

粒度越细，展开距离相应缩短，一般不超过10厘米，否则可引起色谱扩散影响分离效果。

3．展开剂的选择：薄层层析，当吸附剂活度为一定值时（如Ⅱ或Ⅲ级），对多组分的样品能否

获得满意的分离，决定于展开剂的选择。中草药化学成分在脂溶性成分中，大致可按其极性不

同而分为无极性、弱极性、中极性与强极性。但在实际工作中，经常需要利用溶剂的极性大小，

对展开剂的极性予以调整。

薄层色谱小知识

1、怎样提高点样效率？点样是造成TLC定量误差的主要来源。

实验证明：定量毛细管更适合较小体积的点样；微量注射器更适合较大体积的点样。这主要是

因为微量注射器受小气泡、溶液回爬现象的影响较大。为避免不同定量毛细管理体制的占样误

差，建议一块薄层板上最好用同一只定量毛细管。但应注意更换样品时，应将毛细管用超声波

或不同极性溶课剂清洗干净。在制备样品时，溶样溶剂黏度不能过高，以便于点样；溶剂沸点

过低则进样体积易变，过高则会改变展开剂组成；对样品溶解度过高会使样点发生空心现象，

常用的溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。经典TLC样点原点一般为直径3mm点间距离1-2cm底边距离

1.5cm;HPLC样点原点一般为直径1mm点间距5mm底边距1cm.

2、展开剂的选择

TLC与HPLC相比，一个突出的优点就是流动相的选择具有更大的灵活性，流动相的选择的目的

是使绝大部分样品的Rf值位于0.1－0.7之间并达到较好的分离，与此对应的是流动相要有适当的

强度和组成。流动相强度越大，溶质Rf值越大，但很可能降低分离能力；另外单一溶剂很难分

离较复杂的混合物、根据相似相溶原理，要使用多元溶剂体系。一般展开剂体系选择如下：根

据分离样品性质、薄层色谱板性质选择一个二元溶剂体系，通过调节溶剂比例以寻求适合Rf值，

适合的Rf值找到后，再寻求极性参数相同的二元溶剂体系两个，以这三个组成为三点组成一个

三角形，则可看到：三角形顶点是二元体系，边是三元体系，三角形内是四元体系，并且极性

一致，可根据几何原理得出任一点组成，这种方法较为直观，也较简单。

3、TLC的通用显色方法

理想的显色希望灵敏度高，斑点颜色稳定、斑点与背景间的对比度好，斑点的大小及颜色的深

度与物质的量成正比，在样品组成并不完全已知的情况下，通用显色方法显得尤为重要，通用

显色方法主要有：

1、紫外照射法：方便、不破坏样品；

2、碘蒸气法：通用性强，与紫外法结合灵敏度高于该两法单独使用；

3、荧光试剂：制造荧光背景，使原来紫外下无荧光物质被鉴别，有荧光物质更明显；

4、硫酸溶剂：对绝大多数有机物有效，但有破坏性。

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化学分析中的掩蔽

转载自:211.136.108.234/?tid=104868

在化学分析中，干扰离子会影响分析结果的准确性，如何消除其它离子的干扰，提高分析结果

的准确度，除了发展高选择性的试剂外，掩蔽剂的使用也是一个很重要的途径，它对改进旧有

方法和发展新方法都具有很大的实际意义。

分析化学中的所谓"掩蔽"，是指离子或分子无须进行分离而仅经过一定的化学反应（通常

是形成络合物）即可不再干扰分析反应的过程。

对于有干扰的离子或分子，如不用分离的方法，则必须借助于掩蔽手段。常用的掩蔽剂有

无机掩蔽剂和有机掩蔽剂两大类。有机掩蔽剂品种更多，效果更好，得到了更多的研究和应用，

因此这里主要介绍有机掩蔽剂。

用有机物作掩蔽剂的例子很多：在络合滴定中用硫脲掩蔽铜；用三乙醇胺掩蔽铜、铝、锰

等；用乳酸掩蔽锡、钛；用1，10-菲咯啉掩蔽铜、镍、钴等；用某些巯基化合物掩蔽重金属等。

在分光光度法中，用二安替比林甲烷光度法测定钛时，铁（Ⅲ）有干扰，必须使用抗坏血酸掩

蔽之，方能提高测定钛时的选择性。

1．选择掩蔽剂的一般原则

掩蔽剂与干扰离子所形成的络合物的稳定常数必须足够地高。与其相反，与被测离子形成

的络合物的稳定常数应尽可能低。

掩蔽反应的速度应当足够地快。

掩蔽产物最好是无色的或浅色的，而且在水中有足够大的溶解度。

所选用的掩蔽剂最好是低毒或无毒的。

此外，对于不同方法考虑的因素也各有侧重。例如在络合滴定中，掩蔽剂的加入须不影响

络合反应的进行和滴定终点的判断；在分光光度法中，掩蔽反应的产物与被测离子的呈色络合

物须不具有相似的或部分重叠的吸收峰，在测定波长下被掩蔽离子的络合物对于入射光线最好

无明显吸收。在重量分析中，掩蔽剂的加入除了不增大被测沉淀的溶解度外，主要是不允许掩

蔽产物与被测离子产生共沉淀现象。在离子交换分离中，被掩蔽离子与被测离子对于离子交换

树脂的分离特征必须不同等等。但是，为了更便于我们选择适当的掩蔽剂和估价掩蔽剂的用量，

应用一个简单的数学运算方法进行判断。

2．掩蔽剂与被掩蔽离子反应的主要类型

a.沉淀掩蔽

由于掩蔽剂的加入，使某些干扰离子形成不影响分析反应的沉淀，这一掩蔽方法称为沉淀

掩蔽。例如，加入氟化钾使铁（Ⅲ）呈K3FeF6沉淀析出，便可在微酸性溶液中测定铜合金中的

某些元素，而不发生干扰。

b.氧化还原掩蔽

如果干扰离子为变价元素，当其以某一价态存在时干扰测定，而在另一价态时不发生干扰，

则可借氧化还原反应使之成为没有干扰的价态，这种消除干扰的方法称作氧化还原掩蔽。

例如，当用钛试剂、变色酸、茜素S等试剂光度法测定钛时，Fe（Ⅲ）均有干扰，但用抗坏

血酸将它还原为Fe（Ⅱ）后，即使大量存在也不影响钛的测定，这些方法可用于测定钢铁中的

钛含量。

c.动力学掩蔽

在一定条件下，降低干扰离子与分析试剂之间的反应速度使该反应实际上不能进行，这种

掩蔽方法称为动力学掩蔽。

d.络合掩蔽

加入掩蔽剂使它与某些干扰离子形成稳定的络合物，从而不再干扰分析反应的进行，这种

掩蔽方法称为络合掩蔽。

这是迄今为止，研究最多、使用最广的掩蔽方法。

3．常用的有机掩蔽剂

除了无机掩蔽剂外，已有品种繁多的有机掩蔽剂用于实际分析中，现将其中常用的有机掩

蔽剂分类叙述如下。

及其他氨羧络合剂

EDTA及其他氨羧络合剂能与许多金属离子形成稳定的1：1络合物，而且多数络合物能在瞬

间形成，是容量分析中常用的一类重要滴定剂。以EDTA为滴定剂的络合滴定法由于具有快速简

便的特点，在50至60年代得到了很大的发展。

氨羧络合剂，大多数具有与EDTA相类似的性质，即能与许多金属离子形成络合物，只是不

同试剂与金属离子的络合能力不相同，这便为我们提供了选择使用这类试剂作为某些金属离子

掩蔽剂的可能性。下表是作为掩蔽剂使用的氨羧络合剂及其简称。

作为掩蔽剂使用的氨羧络合剂及其简称

络合剂简称

氨三乙酸NTA

环已二胺四乙酸CyDTA、CDTA、DCTA

乙二醇二乙醚二胺四乙酸EGTA

乙二胺四丙酸EDTP

三乙撑四胺六乙酸TTHA

邻羧基苯胺-N.N-二乙酸AADA

2-羟乙基乙二胺三乙酸HEDTA

N，N'-乙基双-[2-（邻羟基苯）]-甘氨酸

CHEL138

b.多元醇、羟基羧酸及羧酸类化合物

多元醇、羟基羧酸及某些羧酸是以氧原子为给予体的一类络合剂，常常与一些与氧键合能

力较大的金属离子，如Al、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ga、In、Tl、Zr、Th、Ge、Sn、V(TV、V)Nb、

Ta、MoU(VI)、Fe（Ⅲ）、Co等络合，故可作为这些离子的掩蔽。

常用的这类掩蔽剂有甘油、乳酸、柠檬酸、洒石酸、苹果酸、抗坏血酸、醋酸、草酸等。

c.胺及羟胺化合物

胺类化合物可作为Cu、Cd、Zn、Co、Ni等金属离子的掩蔽剂；羟胺类化合物不仅能与Cu、

Cd、Zn、Co、Ni等络合，而且也能与Al、Fe（Ⅲ）、Sn(IV)、Sb（Ⅲ）、Bi等作用而被掩蔽。

常用的这类掩蔽剂有：乙二胺、聚乙撑多胺、1，10-菲咯啉、三乙醇胺等。

d.巯基化合物

巯基化合物以掩蔽的重金属离子主要是Ag、Hg、Bi、Cd、Cu、Pb、Tl等，此外亦能掩蔽

Sb、Sn、Fe（Ⅲ）、Co、Ni等离子。由于氰化物的毒性剧烈研究机使用巯基化合物代替氰化物

有着重大意义。巯基化合物作为掩蔽剂的主要优点是：有效、毒性低；可在酸性溶液中使用；

在碱性溶液中通常与Pb、Bi、Sn等形成无色可溶性络合物等。但它们也具有某些缺点：具有特

殊的臭味：易氧化、难以保存；与某些离子反应形成有色沉淀：价格比较昂贵等。

常用的这类掩蔽剂有巯基乙酸、β-巯基丙酸、二巯基丁二酸、半胱氨酸、z-氨基乙硫醇、硫

脲等。

总之，化学分析过程是一项严谨、细致、周密的工作，其结果的准确度受各种因素的制约。

除主观方面人为因素外，更主要的是来自客观方面的因素，包括溶液的浓度、温度、酸度、干

扰离子等。尤其对于干扰离子，我们必须设法掩蔽之，而一种离子的掩蔽方法又是不尽相同。

我们必须对具体问题具体分析，切忌生搬硬套，只有采取合理的掩蔽手段、可行的分析方法，

制定也最佳的分析方案，方能取得满意的结果

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色谱分析法概论总结{特精练}

转载自:211.136.108.234/?tid=104595

1）

差）。

色谱分析方法的特点：高超的分离能力；弱点：对分析对象的鉴别能力较差（定性

2）实现色谱操作的基本条件：必须具备相对运动的两相，stationaryphase（固定不动）

&mobilephase（携带试样移动）。由于组分与sp作用的强度不同，结果在sp上的滞留时间不同，

或mp携带移动速度不等，既产生差速迁移，因而被分离。

3）一个组分的色谱峰参数：①峰高或峰面积（用于定量）②峰位（用保留值表示，用

于定性）③峰宽（用于衡量柱效）。

4）保留值：t’R=tR-t0（tR：从进样到某组分在柱后出现浓度极大值的时间间隔；t0：

分配系数为零的组分即不与固定相作用的组分的保留时间）；V’R=t’R?FC（V’R与mp的流速无

关，t’R受流速的影响；对于正常峰，VR是该组分的1/2量出柱时所消耗的流动相体积；流动相

流速FC的单位是mL/min）；r2,1=t’R2/t’R1=V’R2/V’R1（相对保留值，也用α表示，是色谱系

统的选择性指标）；V0是由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间，约为sp颗粒间隙体

积（忽略柱外体积），t0相当于mp充满V0所用时间。

5）峰宽度：σ（标准差）是两拐点距离之半，tR±σ间面积为峰面积的68.3%，σ为0.607

倍峰高处的峰宽之半；W1/2=2.355σ；W=4σ=1.699W1/2；峰面积A=1.065×W1/2×h

6）分离度：又称分辨率，R=2(tR2﹣tR1)/(W2+W1)；R≥1.5则两峰完全分开。

7）分配系数和容量因子：K=Cs/Cmk=ms/mm=K(Vs/Vm)，k又叫质量分配系数

或分配比，Vm近似等于V0；tR=t0(1+k)k=t’R/t0，k值大则保留时间长；，色谱过程方

程，是色谱法最基本公式之一；ΔtR=t0(kA－kB)，分配系数或容量因子不等是色谱分离的前

提。

8）基本类型色谱方法及其分离机制：

①分配色谱：利用被分离组分在sp或mp中的溶解度差别而实现分离；sp为化学键合相

固定液；mp极性弱于sp极性称为正相分配色谱，极性弱的组分先被洗脱。

②吸附色谱：利用被分离组分对sp表面吸附中心吸附能力的差别而实现分离；吸附过

程是组分分子与mp分子竞争吸附的过程，强极性mp占据吸附中心的能力强，因而洗脱能力强，

使组分k值小，保留时间短；Vs为吸附剂表面积Sa；极性强的组分吸附能力强。

③离子交换色谱：利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离；KA/B=KA/KB，

选择性系数KA/B是衡量离子对树脂亲和能力相对大小的量度。

④空间排阻色谱：根据被分离组分分子的线团尺寸而进行分离，也称分子排阻色谱法；

sp是多孔性凝胶，故又称凝胶色谱法，mp为有机溶剂称凝胶渗透色谱法，mp为水称凝胶过滤色

谱法；渗透系数Kp=[Xs]/[Xm]，0﹤Kp﹤1，在一定分子线团尺寸范围内，Kp与分子量相关，

即组分按分子量的大小分离；Vs为凝胶孔隙的总体积，分子线团尺寸（分子量）大的组分，其

渗透系数小，保留时间短，先被洗脱出柱。

分配

分配系数K

透系数Kp

吸附

狭义分配系数K

离子交换凝胶

选择性系数KA/B渗吸附系数Ka

吸附剂表面积固定相体积VS柱内固定液体积

量凝胶孔内总容积

离子交换剂总交换容

9）柱效：n=(tR/σ)2=16(tR/W)2=5.54(tR/W1/2)2H=L/n若用t’R代替tR，则

称为有效理论塔板数nef和有效理论塔板高度Hef（n无单位，注意σ与tR需单位一致）。

10）速度理论：H=A+B/u+Cuu为mp线速度，可由L和t0求得

①涡流扩散：在填充色谱柱中，由于填料粒径大小不等，填充不均匀，使同一个组分的分子经

过多个不同长度的途径流出色谱柱，使色谱峰展宽；又称为多经扩散，mp流速对其无影响。

②纵向扩散：由于浓度梯度的存在，组分将向区带前后扩散，造成区带展宽的现象。

③传质阻抗：组分在溶解、扩散、转移的过程中所受到的阻力称为传质阻抗；分为固定相传质

阻抗CSu和流动相传质阻抗Cmu

在较低线速度时，纵向扩散项起主要作用，u升高，H降低，柱效升高；在较高线速度时，传质

阻抗起主要作用，u升高，H升高，柱效降低。因此，H有极小值，对应的u称为最佳流速。

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化合物纯度的判定

转载自:211.136.108.234/?tid=104590

化合物纯度的鉴定方法,从快速,便宜,简便的要求出发,主要来之于以下几点:

一通过TLC的纯度的鉴定,我将自己的心得分述如下

1展开溶剂的选择,不只是至少需要3种不同极性展开系统展开,我的经验是首先要选择三种分子

间作用力不同的溶剂系统,如氯仿甲醇,环己烷乙酸乙酯,正丁醇醋酸水,分别展开来确定组分是

否为单一斑点.这样做的好处是很明显的,通过组份间的各种差别将组分分开,有可能几个相似组

份在一种溶剂系统中是单一斑点,因为该溶剂系统与这几个组分的分子间力作用无显著的差别,

不足以在TLC区分.而换了分子间作用力不同的另一溶剂系统,就有可能分开.这是用3种不同极性

展开系统展开所不能达到的.

2对于一种溶剂系统正如wxw0825所言,至少需要3种不同极性展开系统展开，一种极性的展开

系统将目标组分的Rf推至0.5，另两种极性的展开系统将目标组分的Rf推至0.8，0.2。其作用是

检查有没有极性比目标组分更大或更小的杂质。

3显色方法，光展开是不够的，还要用各种显色方法。一般一定要使用通用型显色剂，如10％

硫酸，碘，因为每种显色剂（不论是通用型显色剂，还是专属显色剂在工作中都遇到他们都有

一化合物不显色的时候），再根据组分可能含有混杂组份的情况，选用专属显色剂。只有在多个

显色剂下均为单一斑点，这时才能下结论样品为薄层纯

二通过熔程，判断纯度。原理很简单，纯化合物，熔程很短，1，2度。混合物熔点下降，熔程

变长。

三，基于HPLC的纯度鉴定，对于HPLC因为常用的系统较少，加之其分离效果好，我们一般不

要求选择三种分子间作用力不同的溶剂系统，只要求选这三种不同极性的溶剂系统，使目标峰

在不同的保留时间出峰。

四，基于软电离质谱的纯度鉴定。如ESI-MS，APCI-MS。大极性化合物选用ESI-MS，极性很小

的化合物选用APCI-MS，这些软电离质谱的特点是只给出化合物的准分子离子峰，通过正负离

子的相互沟通来确定分子量。如果样品不纯，就会检出多对准分子离子峰，不但确定了纯度，

还能明确混杂物的分子量。

五，基于核磁共振的纯度鉴定，从氢谱中如果发现有很多积分不到一的小峰，就有可能是样品

是样品中的杂质。利用门控去偶的技术通过对碳谱的定量也能实现纯度鉴定。

好了，不能再多写了。这里只是对常见的纯度鉴定方法做了一个小结，从快速,便宜,简便的要求

出发，以第一点最合要求，往后次之，所以对第一点详加讲述。当然每种方法多有各自的局限

性，如基于氢谱的纯度鉴定，如果发现有很多积分不到一的小峰，还有可能使样品中的活泼质

子，基于软电离质谱的纯度鉴定，如果混杂物的分子量与目标物一样就无法检出。等等还有很

多。这需要大家在工做中积累，思考。要讲的话，我看好几篇都讲不完。

最后说一下对化合物纯度的要求，世界上不存在100％纯的化合物。你希望要多高的纯度应该与

你的目的有关，例如，如想测核磁共振鉴定结构，一般要求95％的纯度，如果想测EI-MS，纯

度越高越好。99％以上。

还有，以上的方法都不能区分对应异构体。

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