番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的毛细管气相色谱检测

番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的毛细管气相色谱检测


2024年4月27日发(作者:奔驰s500多少钱)

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农业环境科学学报2007,26(2):734—738 

Journal of Agro—Environment Science 

番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类 

农药残留量的毛细管气相色谱检测 

赵辉 

(农业部农业环境质量监督检验测试中心(沈阳),辽宁沈阳1 10034) 

摘要:为了快速准确地检测水果和蔬菜中的农药残留情况,采用气相色谱分析技术,研究了能同时测定番茄、苹果中氯硝胺、六氯 

苯、百菌清、三唑酮、丁草胺、狄氏剂、OP'-DDT、异狄氏剂、乙酯杀螨醇、胺菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等14种有 

机氯和拟除虫菊酯类农药的多残留分析方法。结果表明,供试的14种农药在番茄和苹果中的分离状况良好,能在30 mln内出峰完 

毕,其添加回收率在70%~113%之间,变异系数在0.3%~13%之间,最小检出限在0.001 1 ̄0.008 5 H唔・k 之间。 

关键词:毛细管气相色谱;番茄;苹果;农药残留量;检测方法 

中图分类号:X839.2 文献标识码:A 文章编号:1672—2043(2007)02—0734-05 

Analysis of the Multiple Pesticide Residues of Organochlorines and Pyrethroid in Tomato and Apple by Using 

Capillary Gas Chromatography 

ZHAOHui 

fCenter of the Department of Agriculture Envionmentral Quality Supervising and Testing(Shenyang),Shenyang l 10034,China) 

Abstract:A rapid.simple analysis method for determining residues of dicloran,hexachlorobenzene,chlorothallonil,triadimefon,machete, 

dieldrin,OP'-DDT,endrin,chlorobenzilate,tetramethrin,fenpropathrin,cypermethrin,sanmarton,deltamethrin in tomato and apple by cap— 

illary gas chromatography was studied.The sample Was extracted with acetonitrile and cleaned up by a column of lforisil.The quantification 

of he resitdue of qrganochlorines and pyrethroid pesticides were established by capillary gas chromatography with a ECD detector, a DB一1 

capinary column.amixture of90%n—Hexane+10%Acetoneasmobile phase.Thequalitativeandthequantiattiveanalyseswere carried out 

based on the retention itme and peak area respectively.Each pesticide was added itwh 3 kinds of density in recovery experiment.The results 

showed that the average recovery rates ofthe analytical method for the fortified samples in tomato and apple were between 70%and 120%, 

itwh the coefficient of variation below 20%.The minimum detection limit or fhe 14 kitnds of organochlorines and pyrethroid pesticides Was in 

a range of 0.001 1 ̄0.008 5 mg・kg- . I11is detection method was rapid.practical and can meet the determination of pesticide residue,suggest- 

ing it be popularized nd aapplied in practice. 

Keywords:capiHary gas chromatography;tomato;apple;pesticide residue;determination 

随着人们生活质量的不断提高。新鲜蔬菜、水果 

在日常饮食结构中所占的比重逐渐增大。普遍认为水 

洗后立即食用对其营养和维生素的吸收更为直接,因 

织和世界卫生组织(FAO/WHO)已对它们在蔬菜和水 

果上的残留作出了严格的限量[2、3】。因此,蔬菜和水果 

中该类农药的多残留快速检测显得尤为重要嗍。 

笔者采用气相色谱分析技术。研究了番茄、苹果 

此人们对生吃新鲜蔬菜、水果的农药残留情况的关注 

13益增强.有机氯和拟除虫菊酯类农药的应用对生态 

环境和人体健康产生了一定的影响[1】。联合国粮农组 

收稿日期:2006-06-01 

中氯硝胺、六氯苯、百菌清、三唑酮、丁草胺、狄氏剂、 

OP’DDT、异狄氏剂、乙酯杀螨醇、胺菊酯、甲氰菊 

酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等14种有机氯和 

作者简介:赵辉(198l一),男,助理农艺师,主要从事农产品安全质 

量监测工作。E-mail:zhui43@sohu.corn 

拟除虫菊酯类农药的残留分析与检测方法[5、q。本文旨 

在运用固相萃取技术,不需要复杂的净化过程就获得 

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第26卷第2期 农 业 环 境 科 学 学 报 735 

了满意的效果,并且建立了番茄、苹果中有机氯和拟 

除虫菊酯类农药的多残留检测技术[71。该方法符合中 

准确称取25.00 g试料放人匀浆机中,加入50.0 

mL乙腈,高速匀浆2 min后用滤纸过滤。滤液收集到 

装有5 7 g氯化钠的50mL具塞量筒中,收集滤液 

40 50 mL。盖上塞子,剧烈震荡l min,在室温下静止 

10 min.使乙腈相和水相分层。 

1.5-3样品净化 

国农产品质量安全法的要求,适应了中国加入WTO 

后解决农产品农药多残留日益严重问题的需要,为保 

障人类的食品安全和人们的身心健康安全提供技术 

支持.也为生产实际中农药的科学合理使用和管理提 

供科学依据I81。 

1材料与方法 

从具塞量筒中准确吸取l0.O0 mL乙腈溶液放人 

100 mL烧杯中,将烧杯放在75℃水浴锅上加热,杯 

内缓缓通人氮气,将乙腈蒸发近干。加入2.0 mL正己 

1.1仪器 

Agilent6890N型气相色谱仪(美国),配有微池电 

子捕获检测器( ̄ECD)和自动进样器;K600型食物 

调理机(BRAUN德国);T18 basic型匀浆机(广州仪 

科实验室技术有限公司);N—EVAP1 12型旋转氮吹仪 

(Organomation Associates,Jnc.美国);XW一80A型旋涡 

混合器(上海医科大学仪器厂)。 

1.2试剂与材料 

1.2.1主要试剂 

乙腈(天津市四友生物技术有限公司);正己烷 

(色谱纯,美国TEDIA公司);丙酮(色谱纯,美国TE— 

DIA公司)。 

1.2.2材料 

固相萃取Florisil柱(容积6 mL、填充物1 000 

mg,美国Agilent公司)。 

l-3农药标准品 

氯硝胺、六氯苯、百菌清、三唑酮、丁草胺、狄氏 

剂、OP’DDT、异狄氏剂、乙酯杀螨醇、胺菊酯、甲氰 

菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。以上农药纯度 

在96.3%一99.6%,用正己烷溶解配制成单种农药的标 

准溶液及l4种农药的混合标准溶液。 

1.4气相色谱测定条件 

色谱柱:Agilent DB一1石英毛细管色谱柱(30.0 

mx250 I ̄mx0.25 m)。汽化室温度200℃,检测器温 

度320℃。程序升温:初始150℃,保持2 min,以6℃・ 

min 升至270℃,保持25 min。载气:氮气,纯度≥ 

99.999%,流量为1.0 mL・min 。进样方式:分流进样, 

分流比1:10,进样量1.0 L。 

1.5分析方法 

1.5.1样品制备 

分别取不少于1 000 g番茄和苹果样品.取可食 

部分将其切碎,充分混匀放人食物调理机粉碎,制成 

待测样,放人分装容器中备用。 

1.5.2样品提取 

烷溶解残渣,盖上铝箔待净化。 

将Florisil柱依次用5.0 mL丙酮+正己烷(10+ 

90)、5.0 mL正己烷预洗条件化,当溶剂液面到达柱吸 

附层表面时,立即加入样品溶液,用15 mL离心管收 

集洗脱液,用5 mL丙酮+正己烷(10+90)洗涤烧杯后 

过Florisil柱,并重复一次。将离心管置于氮吹仪上, 

水浴温度50℃,氮吹蒸发至小于5.0 mL,用正己烷准 

确定容至5.0 mL。在旋涡混合器上混匀后,分别移人 

2 mL自动进样器样品瓶中,待测。 

1.5.4色谱分析 

由自动进样器吸取1.0 L标准混合溶液(或净 

化后的样品溶液)注入色谱仪中,以保留时间定性,以 

样品峰面积与标准溶液峰面积比较定量。 

2结果与分析 

2.1色谱条件的选择 

气相色谱分析方法的主要目的是在尽可能短的 

时间内对一个混合物得到完全的分离,对于多种农药 

的痕量分析而言还要求灵敏度高。因此,只有选择最 

佳的色谱条件,增加分离度,将痕量组分与干扰组分 

良好的分离才能准确测定痕量组分的量。 

炉温和载气的选择对气谱法的检测十分重要,炉 

温低,载气流速小,分析时间过长;炉温高,载气流速 

大,分离效果差。为了使l4种有机氯和拟除虫菊酯类 

农药既能在尽量短的时间内完全分离,又能得到很好 

的色谱分离图,经大量实验发现.本方法确定的色谱 

条件为理想的选择条件,可以将供试的l4种农药都 

能完全分离,且分析时间也较短,控制在30 min内就 

能完成。 

2.2待测组分的分离情况 

图1显示l4种有机氯和拟除虫菊酯类农药的色 

谱分离效果情况。取混合标准使用液在本实验选用的 

色谱柱及上述色谱条件下,获得了很好的分离。经单 

个标准品的定性,其出峰顺序和保留时间依次为:氯 

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736 赵辉:番茄和苹果中l4种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的毛细管气相色谱检测 2007年3月 

硝胺7.761 min、六氯苯8.104 min、百菌清9.49 0min、 

三唑酮12.319 min、丁草胺14.655 min、狄氏剂15.293 

min、异狄氏剂15.870 min、OP’一DDT 15.382 min、 

16.661 min、甲氰菊酯19.566 min、乙酯杀螨醇16.245 

min、胺菊酯18.883 arin、19.I18 arin、氯氰菊酯24.024 

2.4最小检出限 

最小检出限以仪器基线噪声3倍所对应的浓度 

值计。在该试验条件下,最小检出限分别:氯硝胺0.001 7 

mg・kg~,六氯苯0.001 4 nag・kg~,百菌清0.001 6 mg・ 

kg- ,三唑酮0.003 5 mg・kg~,丁草胺0.007 8 mg・kg~, 

狄氏剂0.001 1 mg・kg-1 OP’-DDT 0.002 6 mg・kg~.异 

min、24.229 arin、24.409 min、24.500 min、氰戊菊酯 

26.203 min、26.783 arin、溴氰菊酯27.688 arin、28.361 

mino 

狄氏剂0.001 8 mg・kg~,乙酯杀螨醇0.005 9 mg・k , 

胺菊酯0.005 7 mg・kg~,甲氰菊酯0.006 7 mg・kg~,氯 

氰菊酯0.008 5 mg・kg-1氰戊菊酯0.008 0 mg・kg~,溴 

氰菊酯0.002 0 mg・kg~。符合农药多组分残留分析方 

法的要求}9、101。 

图2为样品色谱图,在进行固相萃取时,虽然绝 

大多数样品杂质已经除去,仍有部分杂质会产生干 

扰,但不影响测定。本实验样品的添加回收率、变异系 

数以及样品分离情况都比较理想。 

2-3添加回收率 

3结论 

本方法同时测定了蔬菜和水果中氯硝胺、六氯 

苯、百菌清、三唑酮、丁草胺、狄氏剂、OP’DDT、异狄 

氏剂、乙酯杀螨醇、胺菊酯、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊 

菊酯、溴氰菊酯等14种有机氯类和拟除虫菊酯类农 

药的残留量。采用固相萃取代替传统的液一液萃取,用 

在制备好的空白番茄和空白苹果样品中分别进 

行0.05、0.1、0.5 mg・kg 3个水平各3个平行样的添 

加回收率试验,测定结果列于表1。考虑到个别农药 

响应值低,相应地提高了该农药的添加倍数,如:乙酯 

杀螨醇添加量分别为0.1、0.2、1.0 mg・kg~;胺菊酯和 

溴氰菊酯添加量分别为0.15、0-3、1.5 mg・k 。各供试 

农药添加浓度为0.05~1.5 mg・kg- 时,其测定得到的 

添加回收率及其变异系数如表1。 

由表1可以看出,多数供试农药在苹果中的回收 

氮吹仪代替旋转蒸发仪。大大简化了样品前处理步 

骤.节约了时间;使用石英毛细管柱代替传统的玻璃 

填充柱取得了良好的分离效果;采用微池电子捕获检 

测器使分析灵敏度显著提高,稳定性好。在番茄、苹果 

率普遍比番茄的回收率低,可能是苹果中糖分含量比 

较大,影响了回收效果,而且在实验中,由于含糖量 

大,降低了过滤速度。另外,出峰靠后的农药回收率较 

好,变异系数较小。’在番茄和苹果对于3种水平的添 

加浓度中,14种有机氯和拟除虫菊酯类农药的回收 

率均在70%一1 13%之间,变异系数在0.3%~13%之 

中0.05、0.1、0.5 mg・kg 3个添加水平的回收率实验 

(个别农药增大添加浓度)结果表明,此方法对于14 

种农药的回收率在70%~113%之间,变异系数在 

03%~13%之间,最小检出限在0.001 14).008 5 mg・kg-1 

之间。综合考虑,利用此方法对这14种有机氯和拟除 

虫菊酯类农药的净化效果好,高低浓度均符合农药残 

留分析的要求,完全满足现代社会所需要的简便、快 

间。符合农药残留分析方法的要求【9、101。 

7.5 l0 12.5 l5 

1.氯硝胺,2.六氯苯,3.百菌清,4.三唑酮,5.丁草胺,6.狄氏剂,7.OP’DlYr,8.异狄氏剂,9.甲氰菊酯,10.乙酯杀螨醇, 

1 1.胺菊酯,12.氯氰菊酯,13.氰戊菊酯,14.溴氰菊酯 

图1 14种有机氯和拟除虫菊酯类农药的气相色谱图 

Figure 1 Gas ehromatogram offourteen kindsoforganoehlorine and pyrethroid pesticide tested 

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第26卷第2期 农业 环境科学学 报 

5 7.5 12.5 17.5 2O 22.5 25 27.5 

图2a番茄空白 

5 7.5 1O 12.5 15 l7.5 2O 22.5 25 27.5 

图2b番茄添加 

图2c苹果空白 

Hz 

1 000 

800 

600 

400 

200 

5 7.5 1O 12.5 17.5 2O 22.5 25 27.5 arin 

图2d苹果添加 

图2番茄、苹果色谱图 

Figure 2 Chromatograms oftomato and apple samples naalyzed by GC 

737 

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738 赵辉:番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量的毛细管气相色谱检测 2007年3月 

表1番茄和苹果中14种有机氯和拟除虫菊酯类 

农药的

收率

Table 1 Recovery rate

s o

ff

ou

rte

en

kind

s oforganochlorines and 

pyrethroid pesticides tested in tomato and apple 

速、灵敏、准确的农药多残留分析要求。 

参考文献:●_ _ _ ●  

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