2023年7月25日发(作者：)

第４Ｏ卷第２期　２０１８年４月　世界农药　Ｗｏｒｌｄ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ　干悬浮剂——水分散粒剂的顶级产品　华乃震　摘要：干悬浮剂是水分散粒剂喷雾干燥造粒产品，具有水分散粒剂所有性能，自动分散性好、悬浮率高，使用方便　且药效高，己成为当今水分散粒剂的顶级产品。论述了干悬浮剂的开发、特点、加工技术、造粒原理及国内动向。　关键词：水分散粒剂；干悬浮剂；悬浮剂；喷雾干燥造粒　ＤＯＩ：１０．１６２０１￣．ｃｎｋｉ．ｃｎ３１－１８２７／ｔｑ．２０１８．０２．０１　中图分类号：ＴＱ４５０　文献标志码：Ａ　文章编号：１００９—６４８５（２０１８）０２－０００１—０８　Ｄｒｙ　Ｆｌｏｗａｂｌｅ：Ｔｏｐ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　ｏｆ　Ｗａｔｅｒ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　Ｇｒａｎｕｌｅｓ　ＨＵＡ　Ｎａｉｚｈｅｎ　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｒｙ　ｌｆｏｗａｂｌｅ　ｉｓ　ａ　ｓｐｒａｙ　ｄｒｙｉｎｇ　ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　ｒａｎｕｌｇｅｓ．Ｗｉｔｈ　ａｌｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＷＱ　ｄｒｙ　ｌｏｗａｂｌｅ　ｈａｓ　ｇｏｏｄ　ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｆｌｉｔｙ，ｈｉｇｈ　ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ　ｒａｔｅ，ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ　ｕｓｅ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｅｆｉｃａｃｙ．Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｓ　ｆｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ，ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｇｒａｎｕｌ￣ｉｏｎ　ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ　ｎｄ　ｄｏｍｅｓｔｉａｃ　ｇｅｎｄ　ｏｆ　ＤＦ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｗａｔｅｒ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　ｇｒａｎｕｌｅｓ；ｄｒｙ　ｌｏｗａｂｌｅ；ｓｕｓｐｅｎｓｉｆｏｎ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ；ｓｐｒａｙ　ｄｒｙｉｎｇ　ｒａｇｎｕｌａｔｉｏｎ　水分散粒￣ｌＪ（Ｗａｔｅｒ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ　Ｇｒａｎｕｌｅｓ，代码　比利时布鲁塞尔的会议，将ＧＩＦＡＰ改名为ＧＣＰＦ，　即全球农作物联合会（Ｇｌｏｂａｌ　Ｃｒｏｐ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ），确定了主要农药剂型类型和代码，也确　ＷＧ）是一种加水后能迅速崩解和分散成悬浮液的粒　状制剂，在美国早期称为干流动剂或干悬浮￣Ｕ（Ｄｒｙ　Ｆｌｏｗａｂｌｅ，简称ＤＦ）【１］。严格地说，水分散粒剂和干　悬浮剂是有区别的，水分散粒剂是农药经过干法粉　碎、造粒（如园盘、团聚、挤压、流化床等），干燥脱　去水分得到的固体微粒产品；而干悬浮剂是农药经　湿法砂磨制得悬浮液，再经喷雾干燥造粒，脱去水　分直接得到的固体微粒产品。　世界上第一个农药水分散粒剂和干悬浮剂的工　定水分散粒剂定义，代码为ＷＧ（干悬浮剂是水分散　粒剂喷雾干燥造粒产品，并把干悬浮剂归入水分散　粒剂）［３］。后来我国农药登记部门也正式对水分散粒　剂和干悬浮剂作出规定，都统一用水分散粒剂名称　而不再用干悬浮剂进行登记【４】。　水分散粒剂（干悬浮剂）产品具有很好的安全性　（无粉尘和溶剂），有很好外观（自由流动的颗粒），易　计量，流动性好（不黏连、不结块、不沾壁），包装容　器小和简便（可用纸袋包装和有最少包装处理问题），　有良好自动分散性（倒入不同水温和硬水中，能迅速　业化产品分别是在２０世纪８Ｏ年代初由瑞士汽巴嘉　基（现先正达）公司生产的９０％莠去津水分散粒剂（商　品名ＡＡｔｒｅｘ　Ｎｉｎｅ．Ｏ　）和美国杜邦公司生产的７５％嗪　草酮干悬浮剂（商品名ＬＥＸＯＮＥ＠）［２１。　２０世纪８０年代的农药学术会议和发表的论文，　就正式提出了水分散粒剂的定义和质量标准。即使　在美国２Ｏ世纪８０年代中后期，虽采用干悬浮剂之　名，但实际上为水分散粒剂。　崩解），有优良的悬浮性（一般不用搅拌或只需稍加搅　拌，即形成均匀的喷雾悬浮液，悬浮率可高达９０％　以上），农药有效成分含量高（含量一般在６０％以上，　最高可达９０％），稳定性好（即使商业贮存条件和用　户保存条件较差，保持１～２年不变质）和使用方便等　在１９８４年ＧＩＦＡＰ（￣］际农药工业协会）对国际上　通用农药剂型名称进行了规范化命名和定义，确定　了代码，其中水分散粒剂的代码为ＷＧ。１９９６年在　优点。它在市场比可湿粉性剂（ｗＰ）、悬浮剂（ｓｃ）和　乳油产品更有吸引力。　随着每年都有相当数量水分散粒剂（干悬浮剂）　作者简介：华乃震（１９３９一），男，高级工程师，主要从事农药新剂型和助剂的研究和开发。Ｅ—ｍａｉｌ：ｎｚｈｕａ８８＠１６３．ｃｏｍ。　收稿日期：２０１８．０２—２８。　世界农药　第４０卷　的专利和文献发表，新助剂的不断开发和使用，以　及加工造粒工艺技术和设备的不断改进，现在全球　已有数百种不同类型的农药有效成分水分散粒剂　（干悬浮剂）产品在市场上销售，水分散粒剂已经成为　国内外市场上最受欢迎的安全、环保剂型产品【５】。　１干悬浮剂开发简述　在２０世纪８０年代，国际农药加工业界掀起了　对农药悬浮剂研究和开发的热潮。但由于农药悬浮　剂是一种在热力学上不稳定的分散体系，因此开发　的一些悬浮剂产品，虽粒径小，药效高，但其物理　贮存稳定性难以得到保证，即某些悬浮剂产品的分　散粒子在贮存过程中易发生凝聚或聚结，严重时甚　至出现结块和沉淀现象，从而影响使用效果。此外，　较高含量的悬浮剂产品（因体系黏度较高）在使用时　不易倒出，容器中的残留物较多，增加了包装容器　清理的困难，给环境带来污染。　自１８７２年美国人赛缪尔·帕西（ｓａｍｌｕｅｌ·ＰＥＲＣＹ）　申请了喷雾干燥技术专利至今已有上百年历史。喷　雾干燥技术具有效率高、质量好和过程较简单等优　点，这种技术迅速被各大公司广泛用于化工、食品、　制药和染料等领域制取固体颗粒产品。在此同时，　开发农药的各大农化公司的剂型专家们考虑能否通　过喷雾干燥技术ｆ去除水分）从悬浮液得到固体颗粒　产品；将该固体颗粒产品在使用时用水稀释，便可　得到原有悬浮液。从这种思路出发，美国杜邦公司　最先用喷雾干燥技术生产了７５％嗪草酮干悬浮剂，　商品名ＬＥＸＯＮＥ　，投放市场。随后，在一些欧美　发达国家，如美国、德国等农化公司相继用此技术　开发了干悬浮剂产品。目前这种干悬浮剂产品在这　些国家开发和使用技术十分成熟，并有许多商业化　产品在全球市场销售。例如德国巴斯夫公司生产的　７０％代森联干悬浮剂【品润（Ｐｏｌｙｒａｎ　）】、５０％醚菌酯干　悬浮剂（翠贝固）、８０％硫磺干悬浮剂［成标（】　ｎｕｌｕｓ　、　５０％乙烯菌核利干悬浮剂［农利灵（Ｒｏｎｉｌｏｎ＠）］和７５％　代森锰锌干悬浮剂（商品名猛杀生＠，美国陶氏益农公　司１等产品均已在我国市场上销售使用，并获得国内　用户青睐。　２干悬浮剂的特点　干悬浮剂是一种微粒状农药剂型产品，是继悬　浮剂之后在含量、包装、工艺、成本、质量稳定性、　使用技术各个方面均显著优于其他剂型的更新换代　产品，优异的性能使其成为水分散粒剂的顶级产品。　干悬浮剂在干燥造粒前为悬浮液状态，而喷雾　干燥造粒后成为固体微粒状态；在使用时用水稀释　又恢复成悬浮液状态，以粒径为ｌ～１０　ｌａｍ的固体农　药粒子为分散相，以水为连续相的分散体系。它具　备了悬浮剂的所有优点。　干悬浮剂的特点有：（１）在水中能快速崩解，分　散性和悬浮性好，如德国巴斯夫公司生产的７０％代　森联干悬浮剂、５０％醚菌酯干悬浮剂和８０％硫磺干　悬浮剂，遇水立即崩解，６　Ｓ即分散开来，并迅速形　成稳定的悬浮液，无沉淀，不结块，使用时不堵塞　喷头。（２）加少量水稀释后，可直接用于飞机或地面　微量喷雾，较常规用量喷雾工效提高近百倍。（３）药　液粒子足够小，喷施后能均匀附着在作物表面，形　成致密的保护膜；辅以良好的黏附展着剂，可增强　黏附性能，耐雨水冲刷。一般杀菌剂持效期在５～７　ｄ，　但像５０％乙烯菌核利干悬浮剂防治灰霉病时，其持　效期就可长达１０～１４　ｄ；７０％代森联干悬浮剂作为霜　霉病和炭疽病的预防性药剂，其持效期也长达１０　ｄ　以上。（４）药液粒子大小分布合理，这既能保证药剂　的速效性和持效性，又能保证药剂与作物表面能完　全接触，药效提高。以德国巴斯夫公司开发的８０％　硫磺干悬浮剂为例：其为灰褐色小颗粒，稍有特殊　气味，比重１．８７８，ｐＨ　６．２～６．５；细度和粒度：９９．８％　颗粒小于７５　ｕｍ，润湿性０　Ｓ。药剂微粒在水中会崩　解成直径为１～１０　ｐｍ的小粒子，粒子直径大小比例　如下：５０％粒子＜２　Ｌｕ１１，作用迅速，即使在低温下对　白粉病也非常有效；４０％粒子２～５　，在叶片上均　匀分布；１０％粒子５～８岫，保证更长的持效期。（５）安　全性好，不会像可湿性粉剂那样，粒子较大，在作　物局部表面浓度高，产生药害。如５０％乙烯菌核利　干悬浮剂不易产生药害，即使在花期也可使用，而　灰霉病往往在花期最易侵染，所以５０％乙烯菌核利　干悬浮剂防治灰霉病具有优势。再如８０％硫磺干悬　浮剂，使用具有安全和高效的优势，所以比硫磺悬　浮剂和硫磺粉剂适用于更多的作物，用于防治白粉　病和各种害螨时，用量少而效果却很好。（６）安全环　保：不使用任何有机溶剂，不会发生溶剂造成的污　染问题；也无粉尘，对使用人员安全，也可避免药　剂漂移产生的药害问题。（７）无扬尘，不黏附于包装　袋，利用更充分，且对操作者及周围环境安全。（８）用　水稀释后农药颗粒粒径很小，易在靶标上发挥作用，　有高的药效。（９）有２种使用方法：一种是最常用的，　第２期　华乃震：干悬浮剂一一水分散粒剂的顶级产品　用水稀释（成悬浮液）后进行茎叶喷施，另一种是将干　悬浮剂产品拌土，进行撒施（如水田除草剂）。　砂磨（即悬浮剂加工）技术，制得悬浮液，平均粒径为　２－１０岬；二是须用喷雾干燥造粒技术，去除水分，　３干悬浮剂的造粒原理　干悬浮剂加工必备条件有两点：一是使用湿法　经筛分后直接制得干悬浮剂产品。　喷雾干燥造粒技术加工水分散粒剂的工艺流程　如图ｌ所示。　水卜一　＿叫湿法砂磨粉碎Ｍ喷雾干燥制粒Ｈ—；　图１　喷雾干燥造粒技术加工水分散粒剂的工艺流程　水分散粒剂　——］　具体工艺为：按配方先制取大约含有２０％～５０％　好，这种产品尤其受到国内外用户的青睐和好评。　早在２０世纪６０年代中期，我国就想开展干悬　浮剂的研究工作，但受助剂和设备的限制，生产的　所谓“干悬浮剂”主要以粉状产品为主（而非湿法　砂磨制得的悬浮液）。进入２１世纪以来，湿式砂磨　机和喷雾干燥技术的广泛应用和耐高温分散剂品种　的增加，干悬浮剂的生产方式有了很大改变，技术上　的农药有效成分、润湿剂、分散剂、填料等农药悬　浮液浆料，然后物料进入喷雾干燥造粒设备，通过　（压力式）喷嘴孔喷出雾滴，雾滴受热后表面水分迅速　蒸发，内部水分通过空隙，不断向外迁移以补充表　面水分，外表面迅速形成半干体，内部水分向外迁　移受阻变慢。随着颗粒温度上升，内部水分开始汽　化，气体压力不断升高；达到一定压力限度时，气　体从颗粒外壳薄弱部位逸出，经干燥（在同一设备中　取得了新的突破，大大提高了产品质量和适用范围。　如国内石家庄市龙汇精细化工有限公司研制的　进行）后，直接得到内部疏松的干悬浮剂颗粒产品。　５．７％甲维盐干悬浮剂【６］。首先根据对不同助剂和填　料筛选的结果，将６．４％ＥＰ维盐原药（含量为９０％）、　４％润湿剂磺酸盐、８％分散剂萘磺酸盐、１０％复合崩　解剂、２％稳定剂、３％黏结剂、适量消泡剂、高岭土　和轻钙补足１００％，依次加入水中（固体：水＝３：２），　干悬浮剂内部为中空、小的、均匀的球粒，球　粒直径为５０～２００　ｇｍ，比其他造粒法得到的球径更　小。干悬浮剂产品入水崩解时间短，一般呈云雾状　分散，往往可在１０　ｓ之内自发分散形成原有粒径的　悬浮液，悬浮率高。喷雾干燥造粒法适合大规模连　进行搅拌和混合，高剪切均匀后进入砂磨机砂磨，　制得一定浓度的甲维盐悬浮液。再进行喷雾干燥造　粒、产品经筛分后得到球形颗粒产品（在显微镜下观　察为球形空心颗粒）。研制的５．７％甲维盐干悬浮剂入　续生产，产量大，设备需专业设计，投资费用高；　需用高空气量，能耗高，生产成本高，对热敏性料　需小心，适合农药活性成分熔点低于８０。Ｃ的物料。　干悬浮剂产品与其他干式造粒法（如圆盘、高速　团聚、挤压和流化床造粒１加工的水分散粒剂产品相　比，其加工技术难度大，需连续生产，产量大，投　水后能够自动快速崩解（５　ｓ内）、分散，颗粒拖尾均　一，在水中呈云雾状下降。最终配方样品质量检测　结果为崩解时间：贮前３￣４　ｓ、贮后３￣４　Ｓ。悬浮率：　资费用高，操作成本高，清洗设备烦，还需技术熟　练的人员操作。但干悬浮剂产品，除经济性外，其　他各项物理和化学性能（如悬浮性、分散性、崩解性、　流动性和均匀性）均胜过其他干式造粒法的水分散　粒剂产品。欧洲著名农化公司用喷雾干燥造粒法生　产的水分散粒剂（即干悬浮剂）产品很多，如７０％代　森锰锌水分散粒剂、５０％抗蚜威水分散粒剂、８０％　烟嘧磺隆水分散粒剂、５０％ｎ￣蚜酮水分散粒剂、６０％　吡虫啉水分散粒剂等，且应用十分普遍，效果非常　贮前９６．１％～９７．８％、贮后９４．５％～９７．１％。含量：贮　前５．６９％～５．７４％、贮后５．６８％～５．７１％。热贮稳定性：　合格。该产品于２０１０年底实现了产业化，已上市，　得到市场的认可。　４干悬浮剂加工技术　干悬浮剂加工技术是农药有效成分配方料经湿　法砂磨后，用喷雾干燥造粒技术生产出干悬浮剂。　其关键技术与配方组成、组成的耐热性、雾化器型　·ｄ·　世界农药　第４０卷　式等有密切关系。　４．１配方组成要求　干悬浮剂产品的主要组分由农药有效成分、表　面活性剂（润湿剂、分散剂）、崩解剂、消泡剂、填料　等组成。得到的干悬浮剂产品不仅具有快速润湿性、　崩解性、再分散性和优良的悬浮率，同时还有优良　的贮存稳定性和少尘等性能；这些都是各组分之间　共同作用及相互协调的结果。有些干悬浮剂产品含　有的助剂还能够增加药剂在植物表面滞留量，延长　滞留时间和提高对植物表皮渗透能力，从而提高药　效，减少药剂使用剂量，降低成本，减轻对环境污染。　配制农药干悬浮剂产品选用表面活性剂时，除　了需要按照农药的理化性质、特点选用外，还要考　虑表面活性剂本身对靶标生物的影响；此外，还要　求所选用的表面活性剂具有良好的配伍性，以保证　造粒产品具有优良的综合性能。　配方要求：　（１）粒径要足够小　干悬浮剂的组分，应在湿法研磨后具有理想粒　径，粒径是影响产品药效的重要因素之一。通常，　产品粒径越小，药效越高。小粒子意味着喷药时有　更多的接触药点，也就是农药在靶标表面的分散面　积大，药效自然就会高一些。配方中分散剂和润湿　剂等助剂的性能，及加入量都会影响湿粉碎时的研磨　效率，同时也会影响研磨后产品的细度。因此，干悬　浮剂的细度一般应控制在１～１０岫，最好为２～５　ｇｍ，　过小的粒径会增加研磨时间，消耗能也大，研磨设　备也未必能达到要求；而过大的粒径，很容易达到，　但产品的药效会有所降低。　（２）组成的耐热性　制备干悬浮剂时，在造粒和干燥过程中，各组　分要受热。在喷雾造粒过程中，一般喷雾干燥器热　风操作的进口温度在１５０。Ｃ以上，出口温度为８０　ｏＣ　左右。众所周知，很多农药原药对热敏感，为防止　农药有效成分颗粒在受热后变软融化而发生凝聚，　必需筛选耐热性能优异的配方，以保证产品的性能不　受热影响，使最终产品保持干燥前的粒径。为此，制　备干悬浮剂时，分散剂的用量也往往比悬浮剂的大。　在生产过程中干悬浮剂与干法造粒ｆ如园盘、团　聚、挤压法和流化床等１的产品含水率不同。干法造　粒产品含水率较低，大多数造粒产品含水率为　１２％～２０％，一般在沸腾干燥或箱式干燥设备中脱　水，可以根据物料的耐热性确定。干燥温度较低，　通常不超过６Ｏ。Ｃ，可以通过控制干燥时间来达到干　燥目的。　干悬浮剂的造粒和干燥过程在喷雾干燥设备中　同时进行，含水率较高，一般为５０％～７０％。从设备　投资、能量消耗和生产安全的角度考虑，要求干悬　浮剂能够承受１５０。Ｃ以上的高温，而干悬浮剂产品　质量不会改变，这就必须考虑配方的耐热性问题。　（３）分散剂的选用　干悬浮剂配方中的分散剂在不同阶段（砂磨时　和喷雾干燥造粒中）均起作用。分散剂的选择和用量　不仅影响悬浮液粒子之间的凝聚和分散，而且也影　响产品的耐热性。可选的分散剂的品种很多，但主　要以聚羧酸盐类、萘磺酸盐类为代表的高分子分散　剂，以及木质素磺酸盐类分散剂为主。在干悬浮剂　的配方筛选中对分散剂的选择很重要。　木质素磺酸盐类、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物和　新型聚羧酸盐分散剂对农药有效成分粒子有良好的　吸附性和稳定性［　Ｉ８】。木质素磺酸盐在水分散粒剂中　用的较多，其分子量相对较大，不仅可提供静电斥　力，而且还能提供空间位阻作用，使分散的颗粒不　团聚或悬浮粒子之间不凝聚，具有良好的分散性和　悬浮能力。特别是经过改性的木质素磺酸盐类，可　以有选择地增强某些性质。　木质素磺酸盐分散剂虽然耐高温，稳定性较好，　价格较低，来源丰富，但含有木质素磺酸盐分散剂的　干悬浮剂产品外观带色，有些用户不喜欢。在使用的　木质素磺酸盐类分散剂中，国外公司产品众多，相对　分子量较大（１０　０００～５０　ｏｏｏ），性能优良；而国内生产　的木质素磺酸盐品种单一，大多为通用产品，无针对　农药的专用产品，且相对分子量较小ｆ４　０００～６　０００），　因此加工的产品在性能上与国外产品有差距。此外，　应针对不同农药有效成分使用不同磺化度的木质素　磺酸盐。木质素磺酸盐分散剂的试验证明，木质素　磺酸盐的磺化度对热稳定性的影响大，低磺化度木　质素磺酸盐（如Ｒｅａｘ　８５Ａ，磺化度０．９）具有很好的热　稳定性。这是由于低磺化度木质素磺酸盐分散剂的　亲水基团较少，疏水基团牢牢吸附在农药粒子上，　受热时从农药粒子上解吸速率较低，仍能有效隔离　农药粒子，使之不凝聚，表现出很好的热稳定性，　即使受高温后也能有良好的分散效果。木质素磺酸　盐分散剂的不足之处，在于它在降低表面张力能力、　润湿性和渗透力方面较差，分散持久性较差，一般　第２期　华乃震：干悬浮剂一一水分散粒剂的顶级产品　可与烷基萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂一起使用，　起到互补作用。　目前使用聚羧酸盐分散剂的干悬浮剂产品增　多，此分散剂能显著改善产品在水中的崩解性、分　散性和悬浮性，同时提高产品的贮存稳定性；且适　应性强，耐热性也很好，价格较贵，成品外观（为白　色）出众，受到国内外用户青睐。　目前聚羧酸盐分散剂的品种众多，国外有　Ｓｏｌｖａｙ（索尔维）公司、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（亨斯曼）公司、日本　Ｔａｋｅｍｏｔｏ（竹本油脂会社）、Ｃｒｏｄａ（禾大）公司、　ＢＡＳＦ（巴斯夫１公司、Ｃｌａｒｉａｎｔ（科莱恩）公司、　ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ（［￣克苏诺贝尔）公司等生产的产品。国内　有北京广源公司、北京汉莫克化学技术公司和上海　是大高分子材料公司等生产的产品。　近来，秦敦忠等开发了两端为聚甲基丙烯酸甲　酯，中间为苯乙烯、顺丁烯二酸酐交替共聚的　“ＢＡＢ”嵌段型聚合分散剂。该分散剂单分子层多　点吸附能力强，吸附厚度为１．２９　ｎ／／１，色度白，耐热　性能好。此分散剂用于制备８０％烯酰吗啉干悬浮剂，　配方为：烯酰吗啉８０％（折百）、分散剂５％、轻质碳　酸钙补足１００％，配成固体质量分数为５０％的悬浮　液，湿法研磨到浆料粒径Ｄ　。小于５　ｇｍ，压力式喷　雾干燥（进风温度１５０。Ｃ，出口６５。Ｃ）形成中空球型　颗粒（６０～１００目）。此制剂与用传统木质素磺酸盐分　散剂制备的产品性能比较见表１【９］。　表１　不同种类分散剂制备８０％烯酰吗啉干悬浮剂性能　从表ｌ可知，研制的嵌段型聚合分散剂具有较　好的耐热性，高温下不易从农药粒子表面脱附，使　干悬浮剂具有优良的热贮稳定性，产品热贮后悬浮　率变化较小，外观白色。此分散剂性能优于市售木　质素磺酸盐分散剂。　４．２造粒喷雾器型式　喷雾干燥造粒技术与应用的喷雾干燥器型式有　关。工业上按喷雾器种类将造粒喷雾器大致分为３　种：　（１）压力式喷雾器：需要使用高压泵供料，物料　进入需要经过滤，否则容易出现喷雾器孔径赌塞问　题。通过调节喷雾器压力和孔径来调节喷雾流量。　喷雾器喷嘴孔径经过一段时间使用会变大，但由于　喷雾器造价低，无需维修，只需更换便可。喷雾器　喷嘴对成粒大小和成粒率有很大影响，需要专门设　计。得到的产品为疏松（中空）球粒状，球粒直径为　５０－２００　ｇｍ。　（２）离心式喷雾器：通过高速旋转的分散盘所产　生的离心力使物料雾化。优点是可适于有较大黏度　的物料，控制操作较简单和方便，生产弹性较大；　缺点为喷雾器需要冷却，粉尘飞扬，设备造价高，　维修难度较大，得到的产品为实心粉粒状，产品粒　径稍大。　（３）气流喷雾器，直径较小，特别适用黏度较大　的物料，气液两相接触灵活，可以进行并流、混流、　逆流操作，不易产生赌塞现象。通常消耗动力要高　于其他２种形式，一般为另２种的６－－￣８倍。产品也　为粉粒状，但粒径比压力式喷雾器产品要小，有时　产品粒子太小，易产生静电，粉尘飞扬严重，一般　使用较少。　５干悬浮剂与悬浮剂剂型的异同　一般认为，喷雾造粒法生产干悬浮剂，是在悬　浮剂的基础上进一步通过造粒干燥的深加工得到的　产品。这２种剂型有相似之处，也有较多不同之处。　干悬浮剂与悬浮剂在前期加工的方法相同，都是通　过湿法研磨加工成悬浮液；但干悬浮剂与悬浮剂的　区别不仅在于最终产品形态上，主要还有不同的配　方组成。在悬浮剂中农药有效成分是长期悬浮于水　相中，因此，在配方中需要加入一定量的防冻剂（乙　二醇或丙二醇等）以防结冻影响使用，需加入增稠剂　（黄原胶和硅酸铝镁等）以防产品聚结和沉降；加入防　霉剂（防止黄原胶发生霉变致产品发臭）和助悬浮剂　等助剂。而干悬浮剂则往往不需要这些物质　们。在　干悬浮剂中必须加入填料或少量黏结剂，而悬浮剂　通常无需加入。　此外，干悬浮剂需要干燥和造粒，农药活性成　·６·　世界农药　第４０卷　分要经过１次受热过程。众所周知，大多农药产品　是化学合成的有机化学品，多为热敏性产品。为防　止农药有效成分在受热后融化产生凝聚，必需筛选　耐热性能优异的配方以保证产品不因受热而性能下　的黏度和表面张力，悬浮液的黏度影响产品粒度，　而表面张力影响微粒球形度，当表面张力降低至　５０ｘ１０。Ｎ／ｍ下、黏度降低至５０ｘ１０～（Ｐａ·Ｓ　以下时，　成粒率会显著降低　们。　干悬浮剂与悬浮剂剂型的生产和性能比较，见　表２。　降，使最终产品保持干燥前的粒子大小。此外，制　备干悬浮剂所需分散剂的量比悬浮剂多。另外，为　保证造粒过程中有较高的成粒率，悬浮液要有一定　表２干悬浮剂与悬浮剂剂型的生产和性能比较　６国内干悬浮剂的动向　国内在２０世纪６Ｏ年代引入喷雾干燥技术，主　要用于染料品种的干燥，且应用较为成熟。当时喷　雾干燥技术用于农药剂型产品还是比较少的。在国　内刘广文较早将喷雾干燥造粒技术用于干悬浮剂，　司、石家庄兴柏公司、河北沃德丰公司、江苏快达　公司、南京再拓生物公司和山东邹平农药厂等）建成　和生产干悬浮剂，生产的主要品种有５．７％甲维盐干　悬浮剂、２０％和５０％噻虫嗪干悬浮剂、５Ｏ％和８０％　烯酰吗啉干悬浮剂、５７％烯酰·氰霜唑干悬浮剂、６０％　吡唑·代森锌干悬浮剂、６０％１１￣Ｉ唑·代森联干悬浮剂、　７０％Ｐ￣虫啉干悬浮剂、７０％Ｐ￣蚜酮·噻虫嗪干悬浮剂、　７２％吡唑·代森联干悬浮剂、８０％甲基硫菌灵干悬浮　在干悬浮剂的开发技术方面作了较多工作，并参于　干悬浮剂产品ｆ如８０％硫磺干悬浮剂、５３％苯噻酰草　胺·苄嘧磺隆干悬浮剂、６０％苯噻草胺·苄嘧磺隆干　悬浮剂等）的研发。在十几年前第一次应用干悬浮剂　装置工业化生产干悬浮剂，品种为５５％苯噻草胺·苄　嘧磺隆（５０＋５）干悬浮剂【１¨。之后河北双吉化工公司　用喷雾干燥造粒工艺（压力式喷雾器）设备生产７５％　代森锰锌干悬浮剂（花费５－６年时间），主要出口。　产品在水中能快速崩解，６　ｓ即分散，稍加搅拌即形　成稳定的悬浮液，悬浮性能好，无沉淀，不结块，　不堵塞喷雾器喷头，使用方便。　目前国内已有多家农药企业（如南通发事达公　剂、８０％克菌丹干悬浮剂、８０％烯啶·吡蚜酮干悬浮剂　等【１２ｊ。这些产品在国内市场上应用效果良好，得到了　市场的认可，取得了很好的社会效益及经济效益。　发事达（南通）化工公司耗资４００多万元，历时１　年半于２０１４年１１月建成的农药干悬浮剂多品种喷　雾干燥造粒的国内第一高塔（塔高３０１Ｔ１，塔径３．５　ｍ１　试产成功。干悬浮剂生产系统由配套的砂磨设备、　喷雾干燥塔、热风（蒸气，电加热）系统、粉尘收集系　统、尾气处理系统、３３　ｍ高的塔架等部分组成。　该公司造粒塔为压力式喷雾干燥造粒塔，水分　第２期　华乃震：干悬浮剂一一水分散粒剂的顶级产品　蒸发能力为３００　ｋｇ／ｈ，生产能力为２００　ｋｇ／ｈ，日产　能力为４　８００　ｋｇ／ｄ，实现了规模化、连续化、清洁　化生产。　通常国内外喷雾干燥造粒塔生产都是采用一塔　一品种，至多生产２～３个同系物产品。虽然生产的　干悬浮剂产品具有较小粒径，颗粒入水能呈云雾状　快速分散，悬浮率高，生产连续化和清洁化，自动　化程度高，逐渐被国内农药企业所认识并受到市场　欢迎，相继有多家企业建成喷雾干燥造粒生产线，　然而除了少数设备装置能够正常运转外，其他的存　在以下问题：　（１）农药有效成分含量低，水分蒸发量大，喷雾　干燥能耗高。　（２）开发的农药品种附加值较低，配方成本又　高，即使能得到质量好的干悬浮剂，其市场竞争力　也低。　（３）喷雾干燥造粒过程中，药液易沾壁，塔壁易　结垢，影响产品质量和产量。　（４）有的产品粉尘脱落率高，分散水中，有未崩　解的颗粒，悬浮率较低。　（５）塔内清洗难，切换品种难，水分较难控制，　难于保持连续化生产。　（６）实验室小试设备（雾化器、塔高与塔径比例）　与工业化设备不同步，存在差异，使得浆料受热、　受压、塔内停留时间不同，致使工业化放大成功率　较低。　（７）使用的分散剂品种单一，以木质素磺酸盐为　分散剂加工的产品居多，耐热性虽好，但也会带来　持久分散性不好和产品带色问题，因此，如何选用　耐高温的其他分散剂仍是一个问题。　有实力的企业若想开发干悬浮剂产品，必须添　置实验室小试设备，进行配方研发。但也应看到实　验室开发的配方虽好，由于实验室小试设备（雾化　器，塔高与塔径比例）与工业化设备不同步，存在较　大差异，使得配方浆料受热、受压、与大塔内停留　时间不同，会导致工业化设备放大成功率较低，需　要花费更长时间去改进和调试。而未购置实验室小　试设备的企业，只能到某些喷雾干燥设备厂家或有　实验室小试设备研究单位和厂家进行配方试验。即　使研制配方成功，但要使产品实现工业化生产，还　有很长的路要走。　这些开发干悬浮剂产品的企业，当务之急是要　加大科研和资金的投入，选对高附加值农药产品，　更需要制剂加工、化学工程、化工设计和设备、自　动化仪器仪表等多种专业人员参加和配合，并需２～５　年才能开发和生产出优质的干悬浮剂产品。　７应用例　（１）马耀峰等Ｌｌ３＿Ｊ用７５％磺酰唑草酮干悬浮剂（美　国ＦＭＣ公司产品）防除蔗田杂草研究，分别用３０、　４０、５０、６０　ｇ／６６７　１１１２芽前土壤处理防除蔗田马唐、　牛筋草、狗尾、香附子、胜红蓟、铜锤、苋菜等杂　草。结果表明，药后３０、６０　ｄ株防效分别达到　７３．１％～１００．０％、６６．７％　１００．０％，总草防效分别　９０．７％～９８．７％、８３．７％～９７．６％；药后６０　ｄ鲜重防效达　６８．４％～１００．０％，总草防效为８７．８％￣９９．４％，对一年　生单双子叶杂草表现出良好的广谱性。药后３Ｏ、６０　ｄ总株数和鲜重防效显著优于３８％莠去津悬浮剂　２５０　ｇ／６６７　ｍ２的效果。７５％磺酰唑草酮干悬浮剂６０　ｇ／６６７　ｍ２对蔗田出苗和生长有一定的影响，但与其　他处理无显著差异。５０　ｇ／６６７　ｍ２的增产率最高为　１２．７９％，３０　ｇ／６６７　ｎｌ２的增产率最低，但也增产　７．０６％，其他处理增产均在９．０５％以上，显著高于　３８％莠去津悬浮剂和人工除草。　（２）黄成等　】用５０％醚菌酯干悬浮剂（德国巴斯　夫公司产品），田间防治瓠瓜白粉病。结果表明，醚　菌酯干悬浮剂３　０００和４　０００倍２次防治瓠瓜白粉　病，药后１８　ｄ的防效分别为９３．８４％、９３．２４％，均好　于４０％氟硅唑乳油６　０００倍液和１Ｏ％苯醚甲环唑水　分散粒剂１　５００倍液的效果；且速效性和持效性都　比较好。５０％醚菌酯干悬浮剂３　０００～５　０００倍液对瓠　瓜植株没有药害，对天敌安全。　（３）刘艾英等【　】用美国杜邦公司７５％代森锰锌　（猛杀生）干悬浮剂产品对苹果轮纹病进行药效试验。　结果表明，７５％代森锰锌（猛杀生）干悬浮剂对苹果轮　纹病具有较好的防治效果，与对照药剂相比其贮藏　防效可高达９１．５ｌ％；８００倍液防效达８８．３２％，高于　８０％代森锰锌（大生）可湿性粉剂（美国罗姆哈斯产品）　８００倍液防效８６．７２％。其１　０００倍液防效８５．８９％与　８０％代森锰锌（大生）可湿性粉剂８００倍液防效相当；　其１　２００倍液防效８２．０５％与７０％代森锰锌可湿性　粉剂（西安近代科技公司产品）６００倍液防效８２．１８％　相当。　此外，对苹果贮藏１０、２０、３０ｄ后用７５％代森　锰锌（猛杀生）干悬浮剂处理，仍表现出很高的防治效　果。在贮存１个月内随贮存时间的延长，防效略有　·８·　世界农药　第４０卷　所增加。其６００倍液、８００倍液、１　０００倍液、１　２００　倍液贮藏１０、２０、３０　ｄ的防效可达８１．１６％～９１．４８％。　（４）金向红等［１６１进行了５０％苯醚菌酯干悬浮剂　和５０％苯醚菌酯水分散粒剂（其他造粒产品、防治黄　瓜白粉病田间药效试验。结果表明：５０％苯醚菌酯　王以燕．农药剂型名称及代码［Ｊ］．农药科学与管理，２００１，２５（６）：１　—５．　华乃震．农药水分散粒剂的开发和进展［Ｊ］．现代农药，２００６，５（２）：　３２—３７　张小军，李二堂，陈丽．甲维盐喷雾造粒水分散粒剂配方和工艺技　术及工业化生产问题［ｃ］／／中国农药工业协会．第三届环境友好农　干悬浮剂在田间使用有更高的药效，在有效成分　１５～３０　ｇ／ｈｍ２用量下，对黄瓜白粉病的防效可达　８３．７％～９４．３％，其药效较５０％苯醚菌酯水分散粒剂　提高２＿３％～９．５％。　药制剂加工技术生产设备研讨会报告集，江苏昆山，２０１２：１３５—　１４１．　华乃震．农用分散剂产品和应用（Ｉ）［Ｊ］＿现代农药，２０１２，１１（４）：１—５．　华乃震．农用分散剂产品和应用（ＩＩ）［Ｊ】．现代农药，２０１２，１１（５）：１—５，　５３．　８结　语　干悬浮剂是水分散粒剂喷雾干燥造粒产品，相　秦敦忠，张小祥，陈洪龄．ＲＡＦＴ聚合制备嵌段分散剂及其在干悬浮　剂中的性能研究［Ｊ］．现代农药，２０１７，１６（１）：１８－－２２，３５．　刘广文．现代农药剂型加工技术［Ｍ］．北京：化学工业出版社，２０１２：　６９２——６９８．　比于干法造粒的水分散粒剂产品，除了成本高外，　各项物理和化学性能（如悬浮性、分散性、崩解性、　流动性和均匀性１均胜过其他干式造粒法水分散粒　ｐ　剂产品。在使用时崩解性能更优，自动分散快，一　刘广文．干悬浮剂的工业化新技术［Ｃ］／ｌｑ￣国农药工业协会．第三届　环境友好农药制剂加工技术生产设备研讨会报告集，江苏昆山，　２０ｌ２：１２９—１３４．　般在１０　Ｓ内自动完成，在田间使用更方便。药液粒　径很小，悬浮率高，且药液粒子大小分布合理，药　效比干法造粒的水分散粒剂高。　虽然干悬浮剂与其他干式造粒法产品相比，工　艺较简单，但其生产设备投资费用高，生产吨位大，　能耗消耗大，需要多种专业人员参加和配合。而其　成本高，限制了其大力发展。　张小军．农药制剂新技术与研发思路分析［ｃ】／／江苏省农药协会．　２０１６江苏农药新产品新技术信息交流会报告集，南京，２０１６：ｌ１Ｏ一　１２５．　马耀峰，杜晓莉，覃建林．７５％磺酰唑草酮干悬浮剂芽前防除蔗田　杂草研究［Ｊ］．植物保护，２００５，３ｌ（１）：８４—８７．　参２９３——３００．　考文献　黄成，冯尧华，赖利文，等．用５０％醚菌酯干悬浮剂防治瓠瓜白粉　病田间药效试验［Ｊ】ｌ浙江农业科学，２００９，（５）：９５９－－９６０．　［１】刘步林．农药加工技术（第二版）［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９９８：　刘艾英，雷新乐，赵晓民，等．７５％猛杀生干悬浮剂对苹果轮纹病　的药效试验［Ｊ］．陕西农业科学，２００４，（４）：２９—３０．　［２］王早骧．农药助剂［Ｍ】．北京：化学工业出版社，１９９１：８８１－－８９１．　［３１　ＫＮＯＷＬＥＳＤＡ．Ｃｈｅｍｉｓｅｙａｎｄｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．　ＴｈｅＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ：ＫｌｕｗｅｒＡｃａｄｅｍｉｃＵＫＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ．１９９８：４ｌ一４３．　金向红，张登科，黄松其，等．５０％苯醚菌酯干悬浮剂配方研制（Ｉ）［Ｊ］．　农药，２０１４，５３（１）：２３—２５．　农化：信息　美国农业部确认不监管基因编辑作物　美国农业部近日发表声明，表示不会对使用包括基因编辑技术在内的一些新技术育种的农作物进行监管。美国农业部长　在此项声明中说，根据农业部生物技术法规，只要这些新技术没有利用植物害虫，美国农业部现在不会、也没有计划对使用　这些新技术培育的农作物进行监管。他们认为，基因编辑等新技术扩大了植物育种工具库，它们可以更快、更精准地培育出　农作物新性状。可能在育种方面节约数年甚至数十年时间。植物育种创新前景广阔，新技术有助于农作物增强抗旱、抗病虫　害的能力，还可增加营养价值。基因编辑育种与通常所说的转基因作物需要转入外源遗传物质不同，该技术使用ＣＲＪｓＰＲ—ｃａｓ９　或锌指核酸酶（ＺＦＮ）等技术对植物基因进行编辑，可设计出不含外源ＤＮＡ（脱氧核糖核酸）的植物。根据美国现行法律规定，只有　由细菌等植物病原体或其ＤＮＡ构建的转基因作物被认定为“管制作物”，此次声明再次明确了基因编辑作物不会受到监管。　ｆ摘自世界农化网１