2024年4月28日发(作者：索尼ccd)

络合滴定法学习要点

1、络合滴定ABC

2、络合滴定的条件是什么？

3、络合滴定曲线是怎样绘制的？

4、络合滴定曲线有什么意义和用途？

5、络合滴定突跃如何计算？

6、络合滴定误差如何计算？

1、络合滴定ABC

络合滴定法又叫配位滴定法，是以生成金属络合物为滴定反应基础的

容量分析，通常教材中介绍的络合滴定是指以EDTA滴定M（或M滴定

EDTA）的反应体系。

络合滴定受到pH值（EDTA酸效应和M的水解效应）、共存的其他络

合剂L（M的络合效应）、共存的其他金属离子N（争夺EDTA，对EDTA

的共存离子效应）的四重影响。分析化学中将各种影响用副反应系数α来

表示，计算出各自的α值，再与绝对稳定常数K合并，构成条件稳定常数

K’

MY

，或lgK’

MY

。引入条件稳定常数后，原来简单溶液的EDTA-M络合

平衡的平衡定律表达式就可替换成用M总浓度M’和EDTA总浓度Y’及

MY总浓度MY’（一般情况下忽略MY的副反应）表示的化学平衡定律。

各项副反应系数的定义式和计算式如下：

（1）酸效应系数（影响EDTA，使EDTA质子化，降低[Y]浓度）：

1



Y(H)

6

[Y']

1





i

H

[H



]

i

[Y]

i1

其中：

[Y']=[Y]+[HY]+......[H

6

Y]=c

EDTA

（M’中不含MY项，络合滴定中必须考虑，可以查表）

（2）络合效应系数（影响M，L与M络合，降低[M]浓度）：



M(L)

n

[M']

1





i

[L]

i

[M]

i1

其中：

[M']=[M]+[ML]+......[M

n

L]

（Y’中不含MY项，络合滴定中比较常见的影响，重点）

（3）水解效应系数（影响M，生成羟基络离子，降低[M]浓度）：



M(OH)

n

[M']

1





i

[OH]

i

[M]

i1

其中：

[M']=[M]+[MOH]+......[M

n

OH]

（不含MY项，该效应相当于OH对M的络合效应，滴定条件下

一般可以忽略）

（4）共存离子效应系数（对EDTA）：



Y(H)

[Y']

'

1K

NY

[N]1K

NY

[N

'

]

[Y]

其中：

[Y']=[Y]+[NY]

（Y’中不含MY项，络合滴定中考虑共存金属离子干扰及消除时

要用到，通过加入一种掩蔽剂进去，使干扰的N生成稳定络离子，就

不再干扰M的滴定了。加了掩蔽剂的情况在计算共存离子效应系数

时要用到上式中后面的表达式，K’NY是指NY考虑酸效应和掩蔽剂

的络合时的条件稳定常数，而N’是指游离N及掩蔽剂与N生成的各

2