2024年3月12日发(作者：网易游戏官网首页)

第２８卷第３期　

２０１２年６月　

黄石理工学院学报　

ＶｏＩ．２８　Ｎｏ．３　

ＪＯＵＲＮＡＬ　０Ｆ　ＨＵＡＮＧＳＨＩ　ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ　ＯＦ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　

Ｊｕｎ．　２０１２　

ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—８２４５．２０１２．０３．００７　

磷、碳共掺纳米ＴｉＯ２降解车内ＶＯＣｓ的性能研究冰　

曹小艳　袁颂东　

（　湖北理工学院化学与材料工程学院，湖北黄石４３５００３；　

湖北工业大学化学与环境工程学院，湖北武汉４３００６８）　

摘　要：采用钛的有机物进行低温水解，并通过在低温条件下用水热法制备了未掺杂和磷、碳非金属　

元素共掺的二氧化钛粉体。利用ＳＥＭ—ＥＤＳ、ＢＥＴ、ＸＲＤ等分析手段对其结果进行表征，讨论了内部　

结构和形貌与光催化活性的关系。研究表明：所制备的改性纳米二氧化钛均为粉体，粒径在１～１０　ｎｍ　

之间，其催化活性有所提高，最佳反应时间和最佳温度分别为２０　ｈ和１８０　ｏＣ。当车内总挥发性有机物　

（ＶＯＣｓ）初始浓度较低时，其催化效果最佳条件是催化剂的用量为１４．５　ｍｇ／Ｌ。通过对磷、碳共掺杂的　

纳米ＴｉＯ　粉体的研究，发现共掺存在一个最佳比值ｍ（Ｔｉ）：ｍ（Ｃ）：ｎｌ（Ｐ）＝４：１：０．６，高于或　

低于此掺杂量，其光催化效率均有所下降。　

关键词：磷、碳共掺杂；ＴｉＯ　纳米颗粒；车内ＶＯＣｓ；光催化降解　

中图分类号：ＴＢ３８３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００８—８２４５（２０１２）０３—００２７—０５　

Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　Ｐ／Ｃ——ｄｏｐｅｄ　

ｎａｎｏ　ＴｉＯ２　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｖｅｈｉｃｌｅ　ＶＯＣｓ　

ＣＡ　Ｏ　Ｘｉａｏｙａｎ　ＹＵＡＮ　Ｓｏｎｇｄｏｎｇ２　

（　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ，Ｈｎｂｅｉ　Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕａｎｇｓｈｉ　Ｈｕｂｅｉ　４３５００３；　

Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃ￣ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｂｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ　Ｈｕｂｅｉ　４３００６８）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｕｎｄｏｐｅｄ　ａｎｄ　ｐ／ｃ——ｄｏｐｅｄ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｕｎｄｅｒ　ｌｏｗ——　

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｔｅｒ　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｒｔｉｃｌｅ．Ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｎａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　

ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅｉｒ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｉｎｇ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ＳＥＭ—ＥＤＳ，ＢＥＴ，　

ＸＲＤ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｏｆ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｎａｎｏ—ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｐｏｗｄｅｒ　ｗａｓ　ａｂｏｕｔ　１　ｒｉｍ　ｔｏ　

１０ｎｍ．ｉｔｓ　ｂｅｓｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗａｓ　１　８０℃．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｗａｓ　２０　ｈ．Ｗｈｅｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｍｏｕｎｔ　ｗａｓ　

１４．５　ｍｇ／Ｌ，ｉｎｉｔｉａｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｏｗ—ｔｏｔａｌ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｉｎｔｅｒｉｏｒ，ｉｔｓ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｗａｓ　

ｂｅｓｔ．Ｐ／Ｃ—ｄｏｐｅｄ　ｎａｎｏ—ＴｉＯ２　ｐｏｗｄｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｆ０ｕｎｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅｒｅ　ｗａｓ　ａｎ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｖａｌｕｅ　ｕｎｄｅｒ　ｍ（Ｔｉ）：　

ｍ（Ｃ）：ｎｌ（Ｐ）＝４：１：０．６．ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ａｂｏｖｅ　ｏｒ　ｂｅｌｏｗ　ｔｈｉｓ　ｄｏｐｉｎｇ　ａｍｏｕｎｔ．　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｐ／Ｃ—ｄｏｐｅｄ；ＴｉＯ２　Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ；ＶＯＣｓ　ｉｎ　ｖｅｈｉｃｌｅ；ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　

随着社会经济的发展和人们生活水平的　

提高，市场汽车的需求也使汽车工业得到飞速　

的发展。车型各式各样，大城市已进入汽车增　

长的高峰期，汽车成为家庭的代步工具。在购　

车时，大部分人只注重车的外型、安全性能、经　

济性能、多功能以及动力性能等方面，却忽视　

了车内污染给人体健康带来的巨大危害…。　

如何有效又快捷地去除车内总挥发性有机物　

（ＴＶＯＣｓ）污染物，一直是人们共同关注并希望　

得到解决的重要研究课题。　

根据“中国首次汽车内环境污染情况调查　

活动”中的检测结果　，并且参照标准《室内　

收稿日期：２０１２—０２—２３　

基金项目：湖北省自然科学基金项目（项目编号：５１１７２０６６）。　

作者简介：曹小艳（１９７６一），女，湖北黄石人，中教一级，硕士。　

黄石理工学院学报　２０１２芷　

空气质量标准》（ＧＢ／Ｔ１８８８３—２００２），在接受　

检测的１　１７５辆车中，全部项目合格的仅为５２　

辆，占已测总数的６．１　８％。新车内环境污染　

情况调查结果如表１所示　。　

表１　新车内环境污染情况调查结果统计表　

污染物　不合格的新车辆数百分比（％）　

室温，从高压釜中取出悬浮液，在超声波条件　

下搅拌分散并加人分散剂，最后得到二氧化钛　

光触媒喷液。　

２结果与讨论　

２．１　ＸＲＤ　

图１为同一掺杂量在不同的反应时间所　

制得的共掺杂ＴｉＯ　纳米粉体的ＸＲＤ谱图。根　

据匹配后的结果分析，二氧化钛锐钛矿相的　

（１　１０）、（１００）、（１０１）晶面的衍射峰对应的　

２０分别为４８．４。、３８．３。、２５．５　。这说明　

所制备的所有粉体样品均出现了典型的四方　

晶系锐钛矿型结构的ＴｉＯ　特征衍射峰，而且　

１　实验　

１．１　主要试剂　

钛酸异丙酯（分析纯），硝酸（分析纯），磷　

酸（分析纯），过氧化氢（双氧水），葡萄糖（分　

析纯），聚乙烯醇（化学纯）。　

衍射峰位置基本一致。随着反应时间的缩短，　

锐钛矿相的特征峰（２０＝２５．５。）的强度逐渐　

降低，证明产物的晶化程度随着反应时间的变　

化而有很大的改变。　

７００　

６００　

１．２　主要仪器和设备　

真空管式高温反应炉，ＧＳＬ１６００Ｘ型，郑州威　

达高温试验仪器有限公司；智能热式恒温加热磁　

力搅拌器，ＤＦ２１０１型，巩义市英峪予华仪器厂；　

场发射扫描电子显微镜，Ｊ　ＳＭ６７００Ｆ型，日本Ｊ　

５００　

４００　

型　

疆３００　

２００　

ｌＯ０　

ＥＯＬＳ公司；Ｘ射线衍射仪，Ｐｅｎ　ＰＲＯ型，荷兰帕　

纳科公司。ＢＥＴ比表面测量仪，ＢＥＬＰＲＥＰ—ｆｌｏｗ　

Ⅱ，Ｂｕｓｉｎｅｓｓ　ｆｏｒ　Ｅｎｊｏｙｉｎｇ　Ｌｉｆｅ（ＢＥＬ）ＪＡＰＡＮ，ＩＮＣ。　

图１　不同反应时间掺杂ＴｉＯ：的ＸＲＤ谱图　

１．３　方法　

用锥形瓶取定量的去离子水，然后逐滴滴　

加定量的水解抑制剂，并保持在酸性条件下，　

滴加适量的钛酸异丙酯，在低温条件下搅拌　

４　ｈＥ右，然后在室温条件下放置２０　ｈ，用去离　

２．２　粉体比表面积分析（ＢＥＴ）　

表２是样品Ｃ／ＴｉＯ　（２２／０．０２６：１）反应　

时间为１５　ｈ、２０　ｈ、２５　ｈ的条件下相同温度的吸　

附一脱附等温线，分别标记为样品Ａ、Ｂ、Ｃ，其　

比表面积大小如图２所示。由ＢＥＴ数据分析　

可知，反应时间越短，ＢＥＴ比表面积越大；且随　

着碳的引入量不断增加，二氧化钛的比表面积　

子水过滤洗涤数次，直到没有气味为止，继续　

滴加适量的抑制剂和双氧水，使其溶解后再继　

续滴加碳还原剂和磷酸。然后移人高压釜中，　

密封后置于１８０　ｏＣ的烘箱中进行水热反应　

２２　ｈ。反应结束后，取出高压釜，自然冷却至　

也增加，但增加到一定量时，二氧化钛的比表　

面积最大，之后又逐渐减小。　

表２不同工艺参数制备的Ｃ／ＴｉＯ　的比表面积　

第３期　曹小艳袁颂东：磷、碳共掺纳米ＴｉＯ：降解车内ＶＯＣｓ的性能研究　２９　

一一　

０．１０　０．１５　０．２０　０．２５　０．３０　０．３５　０．４０　

ｐｉｐ

．．　

ａ样品Ａ　

０．Ｏｌ２　

ｉ　０．０１０　

０．００８　

６　５　

Ｏ　０　

Ｏ．１０　０．】５　０．２０　０．２５　０．３０　０．３５　０．４０　

ｐ／ｐ　

｝ｌ样Ｉ　Ｉ　

Ｏ．Ｏ１２　

Ｉ

＝

０．０ｌ０　

Ｈ　０．００８　

Ｏ．１０　０．１５　０．２Ｏ　０．２５　０．３０　０．３５　０．４０　

ｌｄｐ

，．　

ｃ

样品Ｃ　

图２　样品Ａ、Ｂ、Ｃ的吸附／脱附等温线　

２．３　ＳＥＭ—ＥＤＳ　

图３为所制的磷、碳共掺纳米ＴｉＯ，的ＳＥＭ　

图像。图３（ａ）表示的是纳米颗粒整体形貌，　

图３（ｂ）表示的是其局部形貌，根据图貌可知　

所制备的共掺纳米ＴｉＯ　粒径为１～１０　ｎｍ左　

右。颗粒分布比较均匀，均为球形状，是由纳　

米结构的团簇组成。但图３（ａ）还是存在少许　

团聚现象，原因主要是分散剂在低温下发生团　

聚的现象而造成的。　

图４是低温水热法制备的共掺碳和磷的ＴｉＯ，　

纳米颗粒的ＥＤＳ图。从图４中可以确定磷元素和　

碳元素都存在于Ｔｉ０２中，磷的含量相对碳的含量　

较高些，还可以明显地看出磷、碳２种非金属元素　

都已经成功的被掺进ＴｉＯ，纳米颗粒中。　

ａ纳米颗粒整体形貌　ｂ纳米颗粒局部形貌　

图３　共掺型ＴｉＯ：纳米颗粒的ＳＥＭ图　

鹱丑莨　

３　２　●　

０　０　Ｏ　

０　２　４　６　８　ｌＯ　

能量（ｋ０Ｖ）　

图４　共掺碳和磷的ＴｉＯ　纳米颗粒的ＥＤＳ图　

２．４　磷、碳共掺纳米ＴｉＯ　催化剂的催　

化性能研究　

图５为被检测物地毯基材空白样品的气相　

色谱图像，图６和图７是被测地毯基材用不同催　

化剂进行处理后的气相色谱图像。空白样品和　

光催化降解后对应的ＶＯＣｓ含量组份在保留时间　

内的浓度和峰面积大小分别如表３、表４、表５所　

示。图表数据显示：空白样ＶＯＣｓ总浓度是　

０．８７２　０　ｍｇ／ｍ　，经过不同催化剂处理３　ｈ后浓度分　

别为０．３４５　８　ｍｇ／ｍ　、０．０９５　０５　ｍｇ／ｍ　，降解率分别　

为６０．３４％、８９．１０％。从这个结果可以推断：催化　

剂经共掺后的催化性能大大提高了。　

图５　车内饰件空白样气相色谱图　

４　

Ｏ　

黄石理工学院学报　２０１２年　

表３　地毯基材空白样品ＶＯＣｓ组份的浓度和峰面积　

图６碳掺杂后的光触媒车内饰件处理后气相色谱图　

表４　地毯基材样品经过未掺光触媒　

催化后ＶＯＣｓ组份的浓度和峰面积　

图７共掺光触媒对车内饰件进行处理后气相色谱图　

表５地毯基材样品经过共掺光触媒　

催化后ＶＯＣｓ组份的浓度和峰面积　

序号保　

（　Ｊ

称　（

ｈ　

　

名

（ｍ　

　

ｍ　）Ｊ　ｌ　ｍ　Ｊ　

２．５　车内ＶＯＣｓ初始浓度对光催化降解　

的影响　

图８为不同初始浓度对车内饰件所含　

ＶＯＣｓ总量的降解率随时间变化的情况。由图　

８可知，催化剂对初始浓度０．８　ｍｇ／Ｌ的ＴＶＯＣ　

的变化情况是随着气体初始浓度的增加而增　

加，反应４　ｈ的降解率可达８６％；但对于初始浓　

度为０．４　ｍｇ／Ｌ、０．２　ｍｇ／Ｌ的ＴＶＯＣ气体，在反应　

３　ｈ后，其降解率却均达不到４Ｏ％，６　ｈ后３种　

初始浓度（０．８　ｍｇ／Ｌ、０．４　ｍｇ／Ｌ、０．２　ｍｇ／Ｌ）的　

ＶＯＣ的降解率分别达到９３．４０％、８Ｏ．０６％、　

６５．６％。这是因为在初始浓度高时，单位空间　

内ＴＶＯＣ气体分子数就越多，单位时间内与光　

致・ＯＨ基结合的ＴＶＯＣ分子数就越多，所以反　

应速率就越大　。　

第３期　曹小艳袁颂东：磷、碳共掺纳米ＴｉＯ　降解车内ＶＯＣｓ的性能研究　３１　

＾　碍莲登　

∞　∞加加　∞如如ｍ　０　

２　４　６　

时问（Ｉ　）　

图８　初始浓度对降解车内饰件的催化降解率　

２．６　样品材料配比不同对催化降解的　

影响　

要使光触媒喷液能够喷涂在车内饰件表　

面不影响其美观，并且使其表面无任何褶皱现　

象，那么对光触媒喷液的分散效果不仅要求好　

还要均匀。本研究通过多次重复实验得到最　

优化的配比方式为Ｃ／ＴｉＯ　比值０．０２６。用制　

备出的光触媒喷液来降解车内的海绵座垫，测　

定了５种不同的材料配比方式（使用光触媒液　

体积１　Ｌ）。从表６可以明显看到：在采样条件　

都相同的条件下样品４的降解效率高达　

９１．９％，分散效果也是其中最好的。由表格数　

据还可以算出ＴｉＯ：／Ｃ的最佳质量比值是３９。　

原因可能是抑制剂过量或是少量，达不到ｐＨ　

值的要求，反应前ｐＨ值要控制到ｌ，反应后样　

品的ｐＨ与ＴｉＯ：的等电点相近或相等　Ｊ。　

表６制备光触媒的原料配比和　

光触媒降解车内ＶＯＣ的关系　

３　结论　

１）从ＸＲＤ谱图数据分析，用３种不同钛　

源物质在相同条件下反应，制备得到的共掺　

ＴｉＯ　纳米粉体均为锐钛矿型，随着反应时间的　

改变，样品的品化程度也会发生改变。而且掺　

Ｃ量不同的Ｃ／ＴｉＯ２纳米粉体在ＥＤＳ谱图中显　

示，不掺杂的晶粒尺寸比掺杂后的要大得多，　

在掺Ｐ量一定时，Ｃ／ＴｉＯ　最佳比值为０．０２６。　

２）根据ＢＥＴ数据分析，样品随着反应时间的　

减少，ＢＥＴ比表面积则随之增大；且碳元素的引　

入量适中，二氧化钛的比表面积最大，尺寸也更　

小，粉体平均粒径尺寸近似为２．０４４　Ｂｉｎ。　

３）对ＳＥＭ—ＥＤＳ图像的分析结果表明：低　

温水解所制备的ＴｉＯ　均为粉体状，然而Ｐ和ｃ　

的引入对ＴｉＯ：纳米粉体的整体形貌并没有产　

生大的影响。但引入Ｐ和Ｃ元素后，纳米ＴｉＯ，　

粉体的粒径却发生很大的变化，适当的共掺明　

显使粉体的粒径变小，而且也减小了掺杂后的　

纳米粉体团聚程度。　

４）实验优化结果表明，非金属共掺的ＴｉＯ，　

纳米配制的光触媒喷液的降解效果有很大的　

提高，同样的被测饰件（地毯基材），掺杂后的　

降解率可以达到９０％以上，未掺杂的ＴｉＯ，纳　

米配制的光触媒喷液只有４０％左右。　

参考文献　

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化器的研制［Ｊ］．环境与保护，２０Ｏ５，４４（６）：５５—５９　

［２］　刘晓燕．车内环境污染的检测与防治［Ｊ］．内蒙　

古科技与经济，２００８，１６４（１０）：９６—９７　

［３］邓大跃，陈双基．汽车内的空气污染（一）（二）　

［Ｊ］．环境科学动态，２００４（２）：４７—４８　

［４］　尤可为，葛蕴珊．车内污染及检测技术［Ｊ］．汽车　

工程，２００６，２８（５）：４９５—４９８　

［５］张金良，郭新彪．居住环境与健康［Ｍ］．北京：化　

学工业出版社，２００４：１７ｌ　

［６］Ｌｉｕ　Ｈ　Ｙ，Ｇａｏ　Ｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ＣｄＳｅ　

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ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ　ｒｕｔｉｌｅ　ＴｉＯ２　ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ　ａｓ　ａ　ｖｉｓｉｂｌｅ　

ｌｉｇｈｔ—ｒｅｓｐｏｎｓｉｖｅ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］．Ａｍ．Ｃｅｒａｍ．　

Ｓｏｃ，２００４，８７（８）：１５８２—１５８４　

［７］ＬｕｏＨ　Ｍ，ＴａｋａｔａＴ，ＬｅｅＹ．Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｅｎ．　

ｈａｎｃｉｎｇｆｏｒｔｉｔａｎｉｕｍｄｉｏｘｉｄｅ　ｂｙ　ＣＯ－－ｄｏｐｉｎｇｗｉｔｈ　ｂｒｏ－－　

ｍｉｎｅ　ａｎｄ　ｃｈｌｏｒｉｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｍａｔｅｒ，２００４，１６：　

８４６—８４９　

［８］Ｐａｏｌａ　Ａ　Ｄ，Ｍａｒｅｉ　Ｇ，Ｐａｈ￣ｉｆｓａｎｏ　Ｌ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｙ＿　

ｃｙｒｓｔａｌｌｉｎｅ　Ｔｉ０２　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｉｍｐｒｅ￣．ａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｖａｒｉｏｕｓ　

ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ：ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　

ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　４　ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｏｌ［Ｊ］．Ｊ．　

Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２ＯＯ２，１０６（３）：６３７—６４５　

［９］Ｄｅｋｉ　ｓ，Ｋｕｒａｔａｎｉ　Ｋ．Ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ—ｂａｓｅｄ　ｓｙｎｔｈｅ－　

ｓｉｓ　ｆｏ　ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ—ｄｏｐｅｄ　ｍｅｔａｌ　ｏｘｉｄｅ　ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍｓ『Ｊ１．　

１１１ｉｎ　Ｓｏｌｉｄ　Ｆｉｌｍｓ，２０Ｏ４，４６０（１—２）：８３—８６　

（责任编辑高嵩）