2024年5月15日发(作者：高清数码相机)
A
理佗越验也字分册
PTCA(PART
B:
CHEM.
ANAL.)
2021:
DOI
：
1
0.
11
973
lhjy-hx202
103014
实验室管理
软
“
泥
”
类玩具中硼质量安全风险评价
卫碧文
，
望秀丽
•
，
张悴雯
(上海海关机电产品检测技术中心
，
上海
200135)
中图分类号
：
065
文献标志码
：
B
软
“
泥
”
类玩具是水晶泥
、
超轻粘土
、
橡皮泥
、
造
型粘土等玩具的统称
。
软
“
泥
”类玩具有价格便宜
、
可塑性强
、
制作简单等特点
，
可以用来锻炼儿童手指
的力量和灵活性
、
激发儿童想象力的发挥和唤起与
同伴合作分享的乐趣等
，
是许多家庭
、学校以及儿童
培训机构的必备玩具
。
这类玩具多以水为主要基
质
，
所以易滋生细菌
；
添加硼砂后
，
可以起到防腐
、
增
加柔韧性和可玩性的作用
。
但在
2010
年.硼砂被列
入欧盟
《
关于化学品注册、
评估
、许可和限制的法规
》
(REACH
法规)高关注度物质
(SVHC)
候选清单.
这是由于
：
①硼砂会刺激皮肤
、
眼睛和呼吸道
；
②
吸入的硼砂粉尘会刺激肺部
；
③进入胃部的硼砂会
和盐酸反应生成硼酸，
引起肾脏和生育致畸问题；
④
摄入过量的硼砂后
，
硼砂会在胃酸作用下转化为硼
酸
，
可致人死亡，
如幼儿硼酸致死量仅为
3
〜
6
g
儿童自控能力差
，
卫生意识薄弱
，
在玩耍含有硼砂的
玩具时
，
稍有不慎如皮肤破损或者用手触碰口腔.硼
砂便进入人体.引发健康风险
。
因此.有必要对软
“
泥
”
类玩具中的硼进行质量安全风险评估
。
通用的化学品风险评估方法为美国国家科学院
《
联邦政府风险评价
：
管理进程
》
和
US
EPA
《
风险评
估与管理
：
决策框架
》
共同制定的风险评估基本框架
“
四段法
”
炉门
，
该方法目前已应用于水
、
降尘的健康
风险评价却
。
但现行玩具标准
GB
6675.1
-
2014
《
玩具安全第
1
部分
：
基本规范
》
和
ISO
8124-3
：
2020(
E)«
玩具安全第
3
部分
：
特定元素迁移》
未对
硼元素进行限制.且无对软
“
泥
”
类玩具中硼进行风
险评估的相关文献报道
。
因此.本工作采用电感耦
合等离子体原子发射光谱法
(ICP-AES)
测定其中的
硼含量
，
并基于欧盟化学品暴露计算模型建立了一
种可用来评价硼质量安全风险的的计算模型
，
以
收稿日期：
2020-03-13
*
通信联系人
。
*************************
•
268
.
文章编号：
1001-4020(2021
)03-0268-04
期为软
“
泥”类玩具中硼质量安全的监管提供技术
参考
。
1
试验部分
1.1
仪器与试剂
6500
型电感耦合等离子体原子发射光谱仪
；
SW
22
型水浴振荡仪
。
硼标准储备溶液
：
1
000
mg
-
L
「
，
其他所需质
量浓度均由此溶液用水逐级稀释制得
。
盐酸为优级纯
；
试验用水为超纯水
。
试验样品购自实体店和网络购物平台
，
涉及
19
个品牌共
20
个批次软
“
泥
”
类玩具
，
包括
3
个批
次橡皮泥
、
5
个批次超轻粘土和
12
个批次水晶泥
。
1.2
仪器工作条件
射频功率
1
150
W
；
观测方向为水平
；
辅助气流
量
0.5
L
•
min
1
，
冷却气流量
14
L
•
min
1
，
雾化气
流量
0.4
L
•
min
1
；
雾化器压力
212
kPa
；
光室温度
(38±0.1)°C
；
硼检测波长
249.7
nm
。
1.3
试验方法
按照
EN
71-3
：
2013
+
A2
：
2017
《
玩具安全第
3
部分
：
特定元素的迁移
》
对样品进行前处理.然后按
照仪器工作条件测定其中硼迁移量
。
含
/
不含油脂
、
油类
、
蜡或类似材料的样品的前处理操作步骤如下
。
1.3.1
含有油脂
、
油类
、
蜡或类似材料的试样
取
1.000
0
g
样品于定量滤纸中
，
用
120
mL
正
庚烷索氏抽提
6
h.
将样品连同定量滤纸在
37
°C
下
干燥
4
h.
称取干燥好的样品和定量滤纸的质量
，
加
入
25
倍样品和定量滤纸质量的水
，
使试样充分浸
润
。
再加入样品和定量滤纸质量
25
倍的
0.14
mol
•
L
"
盐酸溶液.摇动
1
min.
测定该溶液
的酸度.控制其
pH
为
1
.2±0.1
。
在避光条件下.将
该溶液置于
(
37
士
2)°C
水浴中振荡
1
h,
静置
1
h,
过
0.45
M
m
滤膜
。
如果过滤效果不佳
，
以
4
000
r
•
min
1
转速离心
10
min
进行分离。
取滤液或上清液
A
理世詭验
-m
学分册
进行分析
。
1.3.2
不含有油脂
、
油类
、
蜡或类似材料的试样
称取
1.000
0
g
样品于具塞塑料瓶中
，
加入
0.07
mol
•
L
1
盐酸溶液
50
mL,
摇动
1
min,
测定该
溶液酸度
，
控制其
pH
为
1.2
+
0.1.
在避光条件下.
将该溶液置于
(
37±2)°C
水浴中振荡
1
h.
静置
1
h.
过
0.45
“
m
滤膜
。
如果过滤效果不佳
，
以
4
000
r
•
min
'转速离心
10
min
进行分离
。
取滤液或上清液
进行分析
。
2
结果与讨论
2.1
测定结果的初步判定
按照试验方法分析
20
个批次软
“泥
”
类玩具样
品.所得结果见表
1
。
其中
10
mg
-
kg
*
'
为报告限
。
表
1
2()
个批次软
“
泥
”
类玩具样品中硼测定值
Tab.
1
Determination
results
of
boron
in
20
batches
of
soft
clay
toy
samples
序号
产品名称
测定值
U-/
(
mg
•
kg
-
1
)
1
水晶泥
186
〜
359
2
水晶泥
212
〜
1
174
3
6
色水晶泥
841
〜
1
064
4
橡皮泥
<10
5
水晶泥
602
6
超轻粘土
538
〜
674
7
水晶泥
474
8
8
色超轻粘土
304
〜
353
9
水晶泥
452
〜
538
10
水晶泥
610
11
水晶泥
867
12
超轻粘土
536
〜
632
13
超轻粘土
619
〜
762
14
水晶泥
680
15
超轻粘土
2
968
〜
5
448
16
水晶泥
898-1
623
17
橡皮泥
<10
18
水晶泥
1
008
〜
1
231
19
水晶泥
912
〜
1
244
20
橡皮泥
<10
EN
71-3
：
2O13
+
A2
：
2O17
的规定
：
橡皮泥和超
轻粘土属于第
I
类干燥
、
易碎
、
粉末状或柔软可塑的
材料.硼元素限量为
1
200
mg
•
kg
|
；
水晶泥属于
第
II
类液体或粘性材料•硼元素限量为
300
mg
•
kg-
由表
1
可知
：
3
个批次橡皮泥产品和
4
个批
卫碧文.等
：
软
”
泥
”
类玩具中砌质輦安全风险评价
次超轻粘土产品硼测定值低于
EN
71-3
：
2013
+
A2
：
2017
规定的限值
1
200
mg
•
kg
'
,12
个批次水
晶泥产品均高于限值
300
mg
•
kg
1
.1
个批次超轻
粘土产品硼迁移量高达
5
448
mg
•
kg
'
.高于限值
1
200
mg
•
kg
'
o
因不同的硼含量对儿童身体产生
的健康风险不同.有必要对软••泥
”
类玩具中的硼进
行质量安全风险评估
。
2.2
不同健康风险下硼摄入量的估算
不同硼的摄入剂量对人体健康产生的风险是有
差异的
，
试验收集并总结了关于日耐受摄入量
(TD1)
、无症状摄入量
、
有症状摄入量
、
硼致死量的
资料
。
2011
年
,WH()
第四版
《
饮用水水质准则
》
给出
硼
TDI
为
0.17
mg
•
kg
1W
；
欧盟
EN
71-3:2013
+
A2
：
2017
估计的儿童硼
TDI
为
0.16
mg
•
kg
'
,
从
严考虑
，
试验采用的
TDI
为
0.16
mg
•
kg
1
J,j
。
无
症状摄入量的个体异差异较大.报道的无症状摄入
病例的摄入量为
0.01-88.8
g.
平均值为
0.9
g
。
有症状摄入量的个体差异也较大.报道的有症状摄
入病例的摄入量为
0.1
〜
55.5
g.
平均值为
3.2
g.
按
最小有症状摄入量
(
0.1
g)
计算硼的最小有害作用
剂量
，
所得结果为
0.017
g
E
，
0]
o
WHO
估计的硼酸的
幼儿致死量为
3
〜
6
g,
由最小致死量
(3
g)
计算硼的
幼儿致死量为
0.52
g
LI
因不同个体的作用剂量差异较大
，
本次风险评
估采用硼
TDI
、最小有害作用剂量和致死量分别为
0.16
mg
•
kg
1
,0.017
g
和
0.52
g
。
2.3
硼日暴露剂量的估算
化学品与人体接触的主要途径有经口(误食、
舔
舐
、
手口接触)
、
吸入和皮肤接触等
。
EPA
对人类和兔子进行的相关研究结果表明
，
完整的皮肤对硼酸和硼酸盐的吸收效果很差
，
以质
量分数为
5%,10%
硼酸盐作用完整的人体皮肤
24
h,
S
暴露剂量占使用量的百分比为
0.12%-
9.23%1
小
，
低于人体每天从食物和水中摄入的硼量
(2.8±1.5)mg-
12]
o
研究人员用含
5%
硼酸的滑石粉
涂抹
1
〜
10
个月婴儿皮肤.每天涂抹
7~10
次.持续
一个月
，
结果显示
，
硼酸日暴露剂量为
2.33
g
c
，
3
以上结果表明.通过完整皮肤接触的硼摄入量很低.
这种方式导致的硼日暴露剂量可忽略不计
。
欧盟
RIVM
报告
320003001/2008«
玩具中化学
品玩具中元素安全评价的一般方法
》
显示.化学
品经口暴露是化学品导致全身暴露的最重要的途
■
269
•
理促龜验-但字分册
径.皮肤接触引起的暴露剂量及其与人体健康的相
关性均显著低于经口暴露剂量
。
报告还指出
：
玩具
可触及的部分在接触皮肤后.可通过手口接触增加
经口暴露得风险。该报告对
0
〜
3
岁儿童的日暴露
剂量进行了估计
，
得出第
I
类干燥.易碎.粉末状或
柔软可塑的材料的口服和
/
或皮肤接触导致的日暴
露剂量为
100
mg.
第
II
类液体或粘性材料的口服
和
/
或皮肤接触导致的日暴露剂量为
400
mg
。
试验
参考上述数据
，
确定水晶泥的日暴露剂量为
400
mg.
橡皮泥和超轻粘土的日暴露剂量为
100
mgo
2.4
硼风险等级的划分及相关限值的估算
本次风险评估参考欧盟欧盟
RIVM
报告
320003001/2008
化学品暴露计算模型的计算公式
进行风险限值的计算.由于涉及的参数较多.为了防
止个体差异造成的风险评估结果的不确定性
，
试验
在设置风险限值时.从严考虑
，
儿童体重设置为
0
〜
3
岁儿童的平均体重
7.5
kg
；
TDI
设置为
0.16
mg
•
kg
1
;
最小有害作用剂量设置为
0.017
g;
致死量设
置为
0.52
g
。
日暴露剂量参考
2.3
节
。
以下可容许
风险限制
、
低风险限制、
高风险限制的计算以水晶泥
为例
。
2.4.1
可容许风险限值
可容许风险限值按公式
（
1
）
计算
：
可容许风险限值
=
10%TDIX
儿童体重/日暴露剂量
（
1
）
式
（
1
）
中
，
10%
为安全系数
，
由此得到的可容许
风险限量值为
300
mg
•
kg7
.
这与
EN
71-3
：
2O13
+
A2
：
2O17
规定的第
II
类液体或粘性材料硼限
量
（
300
mg
•
kg
J
是一致的
。
故试验确定软
“
泥”
类玩具中硼可容许风险限值为
300
mg
•
kg
'.
低于
此值的产品的风险等级为可容许风险
。
2.4.2
低风险限值
低风险限值按公式
（
2
）
计算
：
低风险限值
=
10%
最小有害作用剂量/暴露剂量
（
2
）
当日暴露剂量为
400
mg.
暴露
1
d
时.得到的
低风险限值为
4
250
mg
-
kg
■
；
当暴露剂量较难评
估
、
最小有害作用剂量毒理数据较难获取时.可通过
TDI
按公式
（
3
）
计算低风险限值
：
低风险限值
=
TDIX
儿童体重
/
日暴露剂量
（
3
）
由此得到的低风险限值为
3
000
mg
•
kg
1
，
这
个限值要求较高
，
实际低风险限值应为
3
000
〜
4
250
mg
•
kg
-1
。
本次风险评估从严考虑
，
故确定的低风险限值
・
270
・
卫碧文.等
：软"泥”
类玩具中硼质量安全风险评价
为
3
000
mg
•
kg
当某产品硼测定值介于可容许
风险限值和低风险限值之间时.其风险等级为低
风险
。
2.4.3
高风险限值
高风险限值按公式
（
4
）
计算
：
高风险限值
=
10%
致死量/暴露剂量
（
4
）
日暴露剂量为
400
mg.
暴露
1
d
时
，
得到的高
风险限值为
130
000
mg
•
kg
X高于此值的产品的
风险等级为高风险
，
介于低风险限值和高风险限值
之间的产品风险等级为中等风险
。
参照
2.4.1
节公式计算得到橡皮泥和超轻粘土
的可容许风险限值为
1
200
mg
•
kg
1
，
低于此值的
产品的风险等级为可容许风险
。
参照
2.4.2
节公式
计算得到橡皮泥和超轻粘土的低风险限值应为
12
000
〜
17
000
mg
•
kg
1
.从严考虑
，
确定低风险
限值为
12
000
mg
•
kg-',
当产品硼测定值介于可
容许风险限值和低风险限值之间时
，
其风险等级为
低风险
。
参照
2.4.3
节公式计算得到橡皮泥和超轻
粘土的高风险限值为
520
000
mg
•
kg
1
,
高于此值
的产品的风险等级为高风险.介于低风险限值和高
风险限值之间的产品风险等级为中等风险
。
2.5
样品风险等级判定
对
20
个批次软
“
泥
”
类玩具产品中硼含量进行
可容许风险
、
低风险
、
中等风险
、
高风险等
4
个风险
等级划分
，结果显示
：
3
个批次橡皮泥产品和
4
个批
次超轻粘土产品中硼含量低于可容许风险限值
1
200
mg
-
kg
「
.风险等级为可容许风险
；
13
个批
次产品硼含量介于可容许风险限值和低风险限值之
间.其风险等级为低风险.其中包括
1
批超轻粘土和
12
批水晶泥
；
综合以上结果可以得出.本次软
“
泥”
类玩具样品风险监测评价结果为低风险
。
本工作建立了一种基于定量评价的硼质量安全
风险评估方法
.20
个批次软
“泥
”
类玩具样品中硼质
量安全风险等级为低风险
。
基于本试验的风险评价
结果
，
建议监管者加强对软
“
泥
”
类玩具中硼含量的
监管
；
同时建议家长留意儿童啃咬软
“
泥
”
类玩具
，
并
监督儿童在玩耍软
“泥
”
类玩具后及时洗手
，
防止儿
童将手上的硼残留物摄入体内
。
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boric
acid
调度监测中心
，
上海交通大学
，
译.上海
：
上海交通大学
in
infanl
powder
[J].
A.
M.
A.
American
Journal
of
出版社,
2014:12.
Disease
of
Children.
1954.88(
1):72-80.
[9]
European
Food
Safety
Authority
(
EFSA).
Opinion
of
[14]
ENGELEN
G
M
・
PARK
D
Z,
JANSSEN
C
M.
et
al.
the
scientific
panel
on
dietetic
products
・
nutrition
and
Chemicals
in
toys：
A
general
Methodology
for
assess
allergies
on
a
request
from
the
commission
related
to
ment
of
chemical
safety
of
toys
with
a
focus
on
ele
the
tolerable
upper
intake
level
of
boron
(
sodium
bo-
ments
：
R1VM
report
320003001
TR].
Bilthoven
:
Na
rate
and
boric
acid)[J].
EFSA
Journal,
2004»2(8)
：
1-
tional
Institute
for
Public
Health
and
the
Environ
22.
ment
(RIVM),
2008
:
29-55.
2021
年
《
理化检验-化学分册
》
征订启事
《
理化检验-化学分册
》
(ISSN
1001-1020.
CODEN
编码
“
百种中国杰出学术期刊
”
等称号
。
LJHFE2,CN
31-1337/TB)
杂志创刊于
1963
年•系由上海材
本刊为月刊
，
大
16
开本•每月
18
日出版
；
邮发代号
4-
料研究所与机械匸程学会理化检验分会联合主办的技术类
182,
全国各地邮局订阅
；
国外代号
M6530,
中国国际图书贸
期刊
。
主要报道化学分析与仪器分析专业领域中的新方法
、
易总公司总发行
；
每册定价
22.00
元
，
全年
12
期
，
共
264.00
新技术
、
新设备以及国内外的研究方向
。
••面向生产
、
注重实
元
。
用
、
反映动向
、
兼顾普及
”
是刊物的编辑方针
，
旨在最大幅度
本刊已于
2006
年
12
月开通网上远程投审稿系统•欢迎
地满足不同层次读者的需要
。
涉及的领域为机械
、
冶金
、
石
大家登录
进行网上投稿
。
油化工
、
环境科学和生命科学等
。
主要栏目有
“
试验与研
欲订阅本刊的单位与个人•请尽快到当地邮政局(所)办
究
”
、
“
工作简报
”
、
“
知识与经验
”
、
“
综述
”
、
“
专题讲座
”
和
“
信
理订阅手续
，
切勿贻误。
漏订的单位和个人•请直接与编辑
息与动态
”等
。
部联系
。
《
理化检验-化学分册
》
为国内理化检验行业权威期刊.
编辑部地址
：
上海市虹口区邯郸路
99
号
已被列为中文核心期刊
、
中国期刊方阵双效期刊
、
中国科技
邮编
：
200437
论文统计源期刊
、
中国科学引文数据库收录期刊
.RCCSE
中
电话
：
*************************-263
国核心学术期刊
、
美国
《
CA
》
千种表收录期刊
、
英国皇家化学
传真
：
************
学会
《
分析文摘
XAA)
及
《
质谱学通报(增补
)
》(
MPBS)
收录
E
:
hx@
期刊
、
中国学术期刊(光盘版)和中国期刊网全文数据库收录
微信公众号:
PTCA-CA
期刊
。
曾多次获得上海市优秀期刊
、
华东地区优秀期刊和
《
理化检验化学分册
》
编辑部
・
271
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