2024年4月12日发(作者：)

　第36卷第2期

　2021年3月

COALQUALITYTECHNOLOGY

煤　　质　　技　　术

Vol.36　No.2

Mar.2021

58

-

65.

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田鑫,王杰平,孙章.焦煤镜质组热解过程中胶质体的结构演化特性研究[J].煤质技术,2021,36(2):

TIANXin,WANGJieping,ureevolutionsofplasticphasederivedfromvitriniteincokingcoaldur-

ingpyrolysisprocess[J].CoalQualityTechnology,2021,36(2):58

-

65.

焦煤镜质组热解过程中胶质体的结构演化特性研究

田　鑫,王杰平,孙　章

(华北理工大学化学工程学院,河北唐山　063210)

摘　要:研究炼焦煤热解成焦过程中胶质体阶段的结构对于认识成焦机理和指导配煤炼焦具有重

要作用。采用基氏流动度测定仪对炼焦煤中镜质组进行热解实验以探究热解过程中胶质体的结构

演化,并对特征温度点(T

p

、T

m

、T

k

)产物进行X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、

13

C

NMR结构表征。结果表明:随着热解温度的增加,微晶结构参数中的堆垛高度(L

c

)、芳香度

(f

a

)增加,石墨片层间距(d

002

)、碳微晶尺寸(L

a

)减小;Raman结构参数中的碳结构石墨化

程度(A

G

/A

all

)增加,而热解产物中碳结构的缺陷结构和无序结构逐渐减小;核磁中芳香族碳含

量逐渐增加,脂肪族含量减小。镜质组热解过程中胶质体流动度的变化分为胶质体发展过程与胶

质体固化过程2个阶段,且2个阶段热解产物的结构演化速度存在明显差异,产物的结构参数在

胶质体的发展过程中均演化较慢,而在胶质体的固化阶段演化较快。

关键词:镜质组;结构演化;热解;胶质体;流动度;芳香度;X射线衍射;拉曼光谱

中图分类号:TQ520．1　　　文献标志码:A　　　文章编号:1007

-

7677(2021)02

-

058

-

08

Structureevolutionsofplasticphasederivedfromvitriniteincokingcoal

duringpyrolysisprocess

(CollegeofChemicalEngineering,NorthChinaUniversityofScienceandTechnology,Tangshan　063210,China)

TIANXin,WANGJieping,SUNZhang

Abstract:Itisimportanttostudythestructuresoftheplasticphase(metaplast)derivedfromcokingcoalsduringpy-

rolysisandcokingprocessfooly-

sisofthevitriniteinacokingcoalwascarriedoutbyaGieselerplastometertoinvestigatethestructureevolutionsof

themetaplastduringpyrolysisprocess,andtheproductsatcharacteristictemperature(T

p

,T

m

,T

k

)werestudiedby

X

-

raydiffraction(XRD),Ramanspectroscopy(Raman),carbon

-

13nuclearmagneticresonance(

13

CNMR).

Theresultsshowthatwiththeincreaseofpyrolysistemperature,thestackingheight(L

c

)andaromaticity(f

a

)ofthe

metaplastincreased,andthegraphiteinterlayerspacing(d

002

)andmicrocrystalsize(L

a

)ofthemetaplastde-

disorderedcarbonstructuresofthemetaplastgraduallydecreased;thearomaticcarboncontentinthemetaplastin-

creased;thegraphitizingdegreeofthecarbonstructure(A

G

/A

all

)forthemetaplastincreased,andthedefectiveand

creased,idityofmetaplastderivedfromthevitrinitedur-

ingpyrolysisprocesswasdividedintotwostages:rmore,

　　基金项目:国家自然科学基金煤炭联合基金资助项目(U1361212)

收稿日期:2021

-

01

-

10　　责任编辑:何毅聪　　DOI:10．3969/j．issn．1007

-

7677．2021．02．010

　　作者简介:田　鑫(1995—),女,河北唐山人,华北理工大学在读硕士研究生。E

-

mail:894610598@qq．com

　　通讯作者:孙　章(1979—),男,安徽六安人,副教授、博士,主要从事煤化工的研究与教学。E

-

mail:sunz@ncst．edu．cn

第2期田　鑫等:焦煤镜质组热解过程中胶质体的结构演化特性研究

59

therewasagreatdifferenngerates

forthestructuralparametersofthemetaplastwereslowerinthedevelopmentstageandfasterinthesolidification

stage.

Keywords:vitrinite;structuralevolution;pyrolysis;metaplast;fluidity;aromaticity;X

-

raydiffraction;Raman

spectroscopy

0　引　　言

胶质体是炼焦煤在热解过程中形成的气、液、

固三相混合物,是煤能够黏结成焦的重要阶段。胶

质体的质量与数量直接决定所形成焦炭的性能,因

此研究炼焦煤热解成焦过程中胶质体阶段的结构演

化对于认识成焦机理和指导配煤炼焦具有重要作

用。

目前,许多学者

[1

-

5]

对胶质体的性质和结构

热解产物的影响;Wei

[25]

研究了挥发性焦油和胶

质体萃取物等流动相对原煤热膨胀特性的影响。上

述研究主要关注煤岩显微组分含量对热解产物的影

响,而关于煤岩显微组分尤其是镜质组形成胶质体

的微观结构演化的研究相对较少。

质组进行热解实验,对胶质体特征温度点(T

p

、T

m

、

T

k

)的产物进行XRD、FT

-

IR、

13

CNMR等结构分

析,研究胶质体在流动度不同阶段结构的演化,为

完善配煤炼焦机理提供实验基础和理论依据。

因此,笔者采用基氏流动度测定仪对焦煤中镜

进行了广泛的研究。Zubkova

[4]

用X射线衍射法

研究了不同黏结能力煤中塑性层的结构,确定了塑

性层结构对结焦机理的影响;杨野

[5]

研究了炼焦

煤的挥发分析出与胶质体阶段的流动过程,发现两

者相互作用决定了焦炭气孔结构的差异。陈鹏

[6]

1　实验部分

1．1　镜质组的富集

按照行业标准《烟煤的镜质组密度离心分离

方法》(MT/T807

-

1999)对斯凯拉斯焦煤的镜质

1．40kg/L的ZnCl

2

密度液与煤混合均匀,利用离

心机离心分离去除煤中的矿物质。烘干后再进行精

细分离,将煤样粉碎至0．2mm以下,与

离心分离,得到上层物为镜质组富集物。将镜质组

富集物进行工业分析(水分:M

ad

;灰分:A

d

;挥

发分:V

daf

)、黏结性测试(黏结指数:G)和煤岩

分析(镜质组平均最大反射率:R

max

;镜质组含

量:V

t

),所得结果见表1。

1．30kg/L的ZnCl

2

密度液混合均匀,放入离心机

组进行富集。首先将煤样粉碎至1．5mm以下,用

探究了气煤在结焦过程中胶质体的变化,发现气煤

胶质体质量差导致黏结性低。对于胶质体结构的表

征,常采用XRD

[7

-

9]

、FTIR

[10

-

11]

、Raman

[12

-

13]

、

TG

-

MS

[14

-

16]

、

13

C

-

NMR

[17

-

18]

等现代分析手

段。SoonhoL

[19]

和Chen

[20]

利用ATR

-

FTIR分析

Hu

[21]

等利用XRD、SEM、FTIR等研究了焦煤在

塑性层形成过程中的炭化特性及炭化行为。镜质组

是形成塑性层的关键组分,许多学者

组分角度开展热解行为研究,Tran

[21

-

25]

了不同煤种塑性层结构参数和官能团的变化。

从显微

[24]

富集焦煤和

非焦煤的显微组分,研究镜质组含量对煤热塑性和

表1　镜质组的基础性质指标

Table1　Propertiesofvitrinite

M

ad

0．51

A

d

2．24

V

daf

21．92

G

91．7

R

max

1．405

V

t

95．3

%

1．2　热解实验

PREIER4000)中进行。将已经安置好搅拌桨的甑

坩埚置入装样器中,填入5g镜质组后压实。从装

样器中取出坩埚,拧上坩埚盖,放入导向环,旋入

3℃/min升温,实时观察流动度的变化,分别在

流动度为1．00ddpm(软化温度T

p

)、最大流动

基氏塑性仪头,使之下降至325℃的金属浴中,以

热解实验在基氏流动度测定仪(美国,

0．00ddpm(固化温度T

k

)时停止实验,冷却至室

温,得到开始软化温度点热解产物(V

-

T

p

)、最大

度(最大流动温度T

m

)和流动度重新回到

流动温度点热解产物(V

-

T

m

)、固化温度点热解产

物(V

-

T

k

)。3个特征温度点(T

p

、T

m

、T

k

)的示

意如图1所示。

1．3　XRD测试

为了探究实验样品微晶结构,采用日本理学会

60

煤　　质　　技　　术

2021年第36卷

图1　斯凯拉斯焦煤的流动度曲线及特征温度

Fig．1　Gieseler

temperatures

fluidity

of

development

SKLScoking

and

coal

characteristic

150

株式D/MAX2500PC型X射线衍射仪(40KV,

描,

mA),

其中入射波长为

以10°/min

0．

在

154

10°

18nm。

~60°范围内进行扫

煤焦的XRD谱图有100峰与002峰2个特征

峰。为了更好地分析结构变化规律以及计算微晶结

构参数,需将002峰用软件进行分峰拟合

[26]

峰拟合的示意如图2所示。分峰拟合处理后获得

,分

002

以及

峰和

布拉

100

格

峰的峰位和半峰宽

方程

[27]

的计算得

,并通过谢乐公式

到石墨片层间

距(d

芳香度

002

(

)、

f

碳微晶尺寸(L

a

)、堆垛高度(L

c

)、

微晶结构参数的计算如下

a

)等微晶结构参数。

:

L

c

=

β

k

2

λ

002

cosθ

002

(1)

d

002

=

2sin

λ

θ

002

(2)

L

a

=

β

k

1

λ

100

cos

(3)

f

a

=

A

θ

100

002

　

A

γ

+

A

002

(4)

状及晶面指数有关的常数

　式中,l为入射X射线的波长

,k

;k为与晶格形

Aγ、A

002

1

=

峰面积

1．84,

。

k

2

=

0．94;

1．4　Raman

002

分别为γ峰面积和

测试

为了探究实验样品的碳结构有序状态,采用美

国赛默飞世尔公司DXR型激光拉曼光谱仪进行测

试,激光波长为532nm,分辨率为1cm

-

1

范围为(100~3500)cm

-

1

,扫描

取3个点,最终结果取3次结果平均值

。Raman测试过程中选

。

1350

煤焦的

cm

Raman谱图有2个明显的峰

[28]

-

1

左右的D峰代表缺陷结构,1580

,

cm

分别是

-

1

左

右的G峰代表石墨结构。为了定量分析煤焦的结

图2　热解产物V

-

T

2　Thefittingdiagram

p

的002峰分峰拟合示意图

Fig．of002peaksofV

-

T

p

构变化,对拉曼谱线进行分峰拟合处理,分峰拟合

的示意如图3所示。D1、D2表示缺陷结构峰,D3

属于无序性碳结构峰,D4表示交联结构峰,G峰

代表石墨结构峰,详见表2

[29]

。

图3　热解产物V

-

T

Fig．3　TheRamanspectrum

p

的Raman峰及分峰拟合曲线

andfittingcurvesoftheV

-

T

p

char

表2　Raman拟合峰及其振动模式

Table2　TheRamanbandsandvibrationmodes

峰位置/cm

-

1

名称代表意义

1

1

330

560

~

~

1

1

368

620

D1

D2

晶粒边界的无序性和结构的缺陷

无序的石墨层片振动

1475~1538D3

有机分子、分子碎片

2

、官能团等

无定形的sp杂化碳原子振动

~1208D4

脂肪族结构或类烯烃结构中C—C

的伸缩振动

1587~1599G

规则排列的sp

2

碳原子伸缩振动

形成的石墨峰

1．5　固体

13

400M

为了探究实验样品分子结构碳型

C

-

NMR测试

4

光谱仪测得样品的核磁共振光谱

,

。

采用Bruker

固态核

mm样品转子

磁共振

,

(

在双探头上进行

NMR)谱,MAS

。

自

采用高分辨率

实验采用

旋速率为10

第2期田　鑫等:焦煤镜质组热解过程中胶质体的结构演化特性研究

61

Khz;回收时间:4s;用于采集的脉冲程序:cp;

预扫描延迟:6．5μs。

解温度的升高,002峰逐渐变得尖锐,而100峰变化

不太大,说明热解产物的芳香层片尺寸逐渐变化。

2　结果与讨论

2．1　镜质组的基氏流动度

斯凯拉斯煤镜质组富集物的基氏流动度特征曲

429℃(T

p

)时流动度达到1．00ddpm,说明此时

镜质组开始软化热解;温度继续上升,镜质组继续

线如图4所示。从图4中看出热解温度上升到

热解,流动度逐渐增大,到471℃(T

峰值,随后流动度随着热解温度的上升开始逐渐下

m

)时达到

降,到493℃(T

镜质组已经固化,

k

不再具有流动性

)时回到0．0ddpm,

。

说明此时

图4　镜质组的基氏流动度曲线及特征温度

Fig．4　Gieseler

由图4中流动度变化的发展趋势来看

temperatures

fluiditydevelopment

ofvitrinite

andcharacteristic

,镜质组

的胶质体演化可以分为2个阶段,从开始软化至最

大流动度为第1阶段(T

的

p

-

T

m

),

ddpm

变

体固化为第

/

化

℃),

速率

2

温度间隔

较为缓慢,经历

此阶段内流动度

14min(1．70

阶段(T

42

变化速率较快,经历7．

m

-

℃;从最大流动度至胶质

3

T

min

k

),

(

此阶段内流动度的

-

3．29ddpm/℃),

温度间隔22℃。前后两个阶段的流动度变化速率

和温度区间的差异说明胶质体的相态随着温度的升

高非均匀变化,流动度最大值时是胶质体相态的转

变点。前一阶段是胶质体发展过程,镜质组缓慢热

解软化,煤粒间相互融并生成胶质体,流动度逐渐

增大,后一阶段为胶质体的固化过程,镜质组的热

解速度较快,胶质体的自由基相互结合形成大分子

片层

2　

,

XRD

逐渐固化

分析

,所以流动度迅速减小

[30]

2．

。

XRD

镜质组富集物在

现出较明显的

如图5所示

002

。

峰

由图

3个特征温度点热解产物的

,而

5可知

100峰不明显

,3个热解产物均表

。且随着热

图5　镜质组特征热解产物的XRD谱图

Fig．5　TheXRDprofilesforpyrolysisproductsofvitrinite

对3种热解产物的XRD进行分峰拟合得出的

微晶结构参数见表3。由表3可知,随着胶质体的

演化,热解产物的堆叠高度(L

片间距(d

c

为镜质组热解析出的小分子起到润滑作用促进芳香

002

),碳微晶尺寸(L

a

)

)

逐渐增加

逐渐减少

,

。

层

此

层片在纵向的堆叠,从而导致L

挥发分不断析出,破坏了部分交联键

c

变大。随着热解

的进行,,使

芳香结构更加紧密,d

002

和L

a

逐渐变小。芳香

度(f

正在向晶型碳转变

a

)在热解过程中逐渐变大

[31]

。

,说明非晶型的碳

表3　镜质组特征热解产物的微晶结构参数

Table3　Microcrystalstructuralparametersforpyrolysis

productsofvitrinite

Char

L

c

/nmd

002

/nmL

a

/nmf

a

V

V

-

T

p

2．

V

-

-

T

T

m

2．

208

236

0．

0．

3531．0．

k

2．2660．

351

350

1．

745

1．

476

248

0．

735

0．

748

757

　

结构参数随热解温度变化趋势如图

　为了进一步分析胶质体结构的演化特性

6所示。

,

由图

微晶

6

可看出,在热解前期的胶质体发展阶段,胶质体的

堆叠高度(L

较慢,而后期的胶质体固化阶段

c

)和碳微晶尺寸(

,

L

a

堆叠高度

)的变化速度

(L

和碳微晶尺寸(L

c

)

段的胶质体生成过程

a

)

,

变化速度较快

主要是镜质组的大分子解

。因为前一阶

聚、脂肪侧链的断裂和小分子的析出,碳微晶的转

化速度较慢;后一阶段的胶质体固化过程,主要为

大量芳香自由基缩聚增大,石墨晶格发展速度较

62

煤　　质　　技　　术

2021年第36卷

快。层片间距(d

002

)前期变化较快而后期较慢的

原因是主要是前期小分子析出较多促进层片间距增

加,而后期小分子析出较少,则层片间距增幅变

小

[32]

。热解产物的芳香度(f

a

)前期两阶段的变

化趋势相差不大,说明胶质体的相态在热解转变过

程中的碳微晶逐渐增加,后期稍有增加。

图6　镜质组特征热解产物的结构参数与热解温度的关系

2．3　Raman分析

Fig．6　Relationshipsofthestructuralparametersforvitrinitepyrolysisproductswithtemperature

表4　镜质组特征热解产物的Raman结构参数

productsofvitrinite

镜质组3个特征热解产物所测得的Raman谱

图如图7所示。由图7可看出,3个热解产物均具

1580cm

-

1

的石墨峰(G峰)。且随着热解温度的

升高,G峰明显变得尖锐,说明胶质体中石墨微晶

结构在逐渐增加。

有2个特征峰,即1350cm

-

1

的缺陷峰(D峰)和

Table4　Ramanstructuralparametersforpyrolysis

Char

V

-

T

m

V

-

T

k

V

-

T

p

A

D1

/A

G

2．479

2．191

1．908

A

D2

/A

G

0．303

0．232

0．164

A

D3

/A

G

0．420

0．394

0．366

A

D4

/A

G

0．752

0．684

0．639

A

G

/A

all

0．202

0．222

0．245

　　为了进一步分析胶质体碳结构的演化特性,

Raman结构参数随热解温度变化趋势如图8所示。

由图8可看出,缺陷与无序碳结构(A

D1

/A

G

、A

D2

/

A

G

、A

D3

/A

G

、A

D4

/A

G

)和石墨化碳结构(A

G

/A

all

)

均在热解前期的胶质体发展阶段的变化速度较慢,

而后期的胶质体固化阶段的变化速度较快(近似2

倍)。因为前一阶段是胶质体的生成阶段,主要镜

质组中芳香基团侧链的裂解反应为主,产生大量挥

发性小分子,相邻的芳香自由基相互聚合增大,所

以缺陷结构与无序结构缓慢减小,石墨化碳结构缓

图7　镜质组特征热解产物的Raman谱图

Fig．7　TheRamanprofilesforpyrolysisproductsofvitrinite

慢增加。而后一阶段是胶质体的固化阶段,大量生

成的芳香自由基相互聚合增大转变为固体,无序结

构与缺陷碳结构快速的转化为石墨化碳结构。

2．4　

CNMR分析

镜质组富集物在3个特征温度点热解产物的核

磁谱图如图9所示。位于(90~170)

×

10

-

6

的芳

13

对3种热解产物的Raman谱图进行分峰拟合

得出的结构参数见表4。从表4中可知,随着胶质

体的演化,热解产物中碳结构的缺陷和无序结

构(A

D1

/A

G

、A

D2

/A

G

、A

D3

/A

G

、A

D4

/A

G

)逐渐减

小,碳结构的石墨化程度(A

G

/A

all

)逐渐变大。因

随着热解的进行,胶质体中大分子发生解聚

-

缩聚

反应,缺陷结构与无序结构减少,促使无序与缺陷

的碳结构转化为石墨化碳结构

[33]

。

香碳的峰强度要明显高于脂肪族碳,说明热解产物

中的碳主要以芳香碳为主,脂肪碳含量较少。

面积计算所得的各类碳含量见表5。

对3种热解产物

13

CNMR谱图进行积分,根据

第2期田　鑫等:焦煤镜质组热解过程中胶质体的结构演化特性研究

63

图8　镜质组特征热解产物的Raman结构参数与热解温度的关系

Fig．8　RelationshipofRamanstructuralparametersforvitrinitepyrolysisproductswithtemperature

NMR结构参数随热解温度变化趋势如图10所示。

由图10可知,脂肪碳和芳香碳的含量在热解前期

的胶质体发展阶段的变化速度较慢,而后期的胶质

体固化阶段的变化速度较快。由此说明镜质组生成

的胶质体前期主要以大分子的断键反应为主,后期

主要是芳香自由基的聚合增大反应为主

[35]

。

为进一步分析胶质体中碳类型的演化特性,

13

C

图9　镜质组特征热解产物的核磁谱图

Fig．9　The

Table5　

13

表5　镜质组特征热解产物的

13

CNMR结构参数

13

CNMRprofilesforpyrolysisproductsofvitrinite

CNMRstructuralparametersforpyrolysis

productsofvitrinite

f

a

0．196

0．176

0．137

Char

V

-

T

m

V

-

T

k

V

-

T

p

f

al

0．804

0．824

0．863

图10　镜质组特征热解产物核磁结构参数与热解温度的关系

Fig．10　Relationshipbetweenstructuralparametersofvitrinite

pyrolysisproductsandpyrolysistemperature

　　由表5可知,随着胶质体相态的演化,热解产

物的脂肪碳含量(f

al

)逐渐减小,芳香碳含

量(f

a

)逐渐变大。因为随着镜质组的热解,胶质

体中脂肪侧链不断脱落,芳香自由基不断聚合,脂

肪碳分解成小分子逸出,导致脂肪族碳含量减少、

芳香碳含量增加

[34]

。

3　结　　论

(1)斯凯拉斯焦煤镜质组热解过程中胶质体

按流动度的变化分为缓慢增加的发展过程(T

p

-

T

m

)和快速减小的固化过程(T

m

-

T

k

)2个阶段。

随热解温度的升高,胶质体特征产物的XRD微晶

64

煤　　质　　技　　术

(2)Raman结构参数中除石墨结构参数A

G

/

2021年第36卷

结构参数L

c

、f

a

逐渐增加,d

002

与L

a

逐渐减小。

[8]　YANJ,LEIZ,LIZ,larstructurechar-

state

13

EnergyFuels,2000,14(4):869

-

876.

A

all

增加外,其余参数A

D1

/A

G

、A

D2

/A

G

、A

D3

/A

G

、

A

D4

/A

G

不断减小;脂肪碳含量不断减小,芳香碳

含量不断增加。

(3)结构参数在胶质体发展过程与固化过程2

acterizationoflow

-

mediumrankcoalsviaXRD,solid

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个阶段的结构演化程度存在明显差异。XRD微晶

结构参数,Raman结构参数、核磁结构参数在胶质

体的发展过程演化较慢,而在胶质体的固化阶段演

化较快。

综上所述,胶质体的流动度变化速率与胶质体

的微观结构参数具有一定的相关性,能够反映胶质

体气

-

固

-

液三相混合物的相态演化特性。

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,

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,84

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,

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(4):

tion

Ye

24

,FU

-

26.

Tielin,ZHAO

rolysis

between

andpore

the

characteristics

interactionbehavior

Yuke,

of

et

coking

coal

rela-

py-

Processes,2020,51

项茹

(4

.

):

气

24

煤

-

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sis

dong

of

Chemical

the

Peng

Behavior

,ZHANG

Industry

ofCoal

Xuehong

,2015

Coking

,

):

,44

Process

XIANG

20

-

21.

Ru.

(23):

[J

20

].

Analy-

-

21.

Shan-

[7]　LU

of

ferent

Chars

L,SAHAJWALLA

Temperatures

Preparedfrom

V

Using

Various

,HARRIS

Drop

Pulverized

teristics

-

TubeFurnace

Coalsat

[

Dif-

J].

10]　

stitute

gesofchar

ZHANG

ofTechnology

duringpyrolysis

X,ZHOU

,

B

2016

,AN

,

[

D

48

J].

,et

(

Journal

7

al.

):

Effect

39

-

of

45.

HarbinIn-

[ofheating

rate

Zhundong

onpyrolysis

ciety,2019

lignite

,44

coal

characteristicsandcharstructureof

(2):

[J

604

].

-

Journal

610.

ofChinaCoalSo-

[11]　YANZ,QIUP,GANGC,iveenrich-

ment

Zhundong

ofchemical

coaland

structure

itseffect

duringfirstgrindingof

[J].Fuel,2017,189:46

-

56.

onpyrolysisreactivity

[12]　PAN

phism

J,LVM,BAIH,sof

structure

and

by

deformation

laserRaman

onthecoalmacromolecular

metamor-

Fuels,2017,31(2):1136

spectroscopy

-

1146.

[J].Energy&

[13]　ZHONGM,ZHAOY,ZHAIJR,s

ofnickeladditiveswithdifferentanionsonthestruc-

Processing

tureandpyrolysis

Technology

behavior

,LIZ.

,2019

of

Raman

,

Hefeng

193

spectroscopic

:273

coal

-

281.

[J].Fuel

[14]　ZHANGYstudy

of

from

chemical

asuite

structure

ofAustralia

andthermal

coals[

maturity

J].Fuel

of

,

vitrinite

241:188

-

198.

2019,

[15]　XU

amassive

S,ZENG

coal

X

sample

,HANZ,yrolysisof

[16]　

Applied

王小华,

Energy

赵洪宇

,

,

2019

李玉环

,

via

242

rapidinfraredheating[J].

,

:

等

732

.

-

基于

740.

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-

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WANG

-

144.

Xiaohua

onreleasing

,ZHAO

characterristics

Hongyu,LI

ofpyrolysis

Yuhan,

gas

et

products

ferent

neering

heating

andkinetic

,2018

rates

,50

based

analysis

(3):

on

140

TG

oflignite

-

-

144.

MS[

pyrolysis

J].Coal

at

Engi-

dif-

[17]　KAWASHIMAH,YAMASHITAY,-

ies

tedcomponents

onstructuralchangesofcoal

CNMRspectra

during

[

pyrolysis

density

-

separa-

state

13

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-

AppliedPyrolysis,2000,53(1):35

of

-

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on

ing

the

tron

coking

structural

micro

ofAustralian

transition

ATR

coking

inthe

-

FTIR

coals

plastic

[J].

using

layer

Fuel

Synchro-

dur-

233:877

-

-

884.

CTand,2018,

20]　CHEN

structure

Y,LEES,TAHMASEBIA,al

layersduring

transformation

cokingusing

during

Synchrotron

thelaterstage

infrared

ofplastic

crospectroscopytechnique[J].Fuel,2020,273

mi-

21]　

117764.

:

between

HUWJ

various

,WANG

phenomena

Q,ZHAO

during

XF

coking

,etal.

coal

Relevance

zation.

layer

Part2:

carboni-

[J].

formed

Fuel,2019

during

Phenomenon

,253

carbonization

occurring

:199

-

208.

ofa

in

coking

theplastic

coal

22]　CHANG

of

H,DENGH,YANGQ,etal.

[J]

vitrinite

.Fuel,

and

2017

inertinite

,207:

of

643

Bulianta

-

649.

coalin

Interaction

pyrolysis

23]　LI

ture

M,YANGJH,ZHANGQF,-

tion

Journal

during

change

pyrolysis

andorganic

Chemistry

ofhigh

sulfur

-

&

sulfur

forms

Technology

vitrinite

transforma-

,2014

[J].

42(2):

of

138

Fuel

-

145.

,

24]　TRAN

plastic

Q

al

Development

A,STANGER

ofCoking

R,XIE

and

W

Non

,

-

et

Coking

-

Macer-

Applied

Their

Concentrates

Pyrolysis

Pyrolysis

Products

andMolecular

,2017:

[J

72

].

-

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Journal

Weight

of

Distribution

Analytical

of

&

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ofCoal

X,

Pyrolysis

STANGER

Products

RJ,

as

TRAN

aRheological

QA,et

Additive

ThermoplasticityofaCokingCoal[J

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et

gol

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Structure

Yingxinjie

blending

evolutions

,WANG

coalsduring

of

Chongyang

chars

,ZHANGChao

coking

derived

process

fromEwir-

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lecular

D,

Based

Structure

ionMechanismofMacromo-

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of

and

in

Spectroscopy

XRD

Coal

In

during

Situ

,2019

Analysis

HeatTreatment:

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-

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-

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Zhigang

Shenfu

,

coal

GUO

in

Qiang

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,et

and

nal

hydrogasification

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and

ofthe

Technology

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ofH

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-

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